高效液相色谱-串联质谱法同时测定人尿液中7种邻苯二甲酸酯代谢物

建立了同时检测人尿液中7种邻苯二甲酸酯代谢物的高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法。尿液经酶水解后,采用萃取柱净化,以2%(v/v)甲酸甲醇溶液为洗脱剂,经苯基柱分离,以0.1%(v/v)乙酸水溶液和0.1%(v/v)乙酸乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源负离子模式和多反应监测模式采集信号,用同位素内标法进行定量分析。尿液中7种邻苯二甲酸酯代谢物在0.2~200.0 μg/L范围内定量离子的相对峰面积比值与质量浓度均呈良好线性关系(r≥0.99976);检出限(LOD)为13.43~80.21 ng/L,定量限为44.77~267.37 ng/L; 3个水平的加标回收率为88.8%~108.9%,日内和日间精密度均不大于17.05%。该方法可同时准确、灵敏、简便地测定人尿液中7种邻苯二甲酸酯代谢物的暴露水平。     

纳米薄层分子筛的合成与应用

纳米薄层分子筛(nanosheets zeolite)由于其独特的准二维结构,具有有序的微孔-介孔特征、适宜的表面酸性和良好的扩散性能,已成为分子筛控制合成及其应用研究中标志性的研究热点之一。该类分子筛在合成中采用不同双头或者多头季铵盐(碱)表面活性剂作结构导向剂,所得的纳米薄层分子筛具有晶面二维生长趋向和可控薄层交错形貌,在吸附、催化应用等多方面展现出独特的应用潜力。本文系统总结了季铵盐类表面活性剂对纳米薄层分子筛合成、物化性质的影响以及此类分子筛催化应用研究方面的最新进展,着重介绍了MFI结构的纳米薄层分子筛对甲醇转化制烃、贝克曼重排、异构化、烯烃环氧化等重要催化反应中的优势。最后对这种结构新颖的纳米薄层分子筛在合成和其他应用领域方面未来的研究方向进行了展望。     

水下武器发射时流噪声研究

水下鱼雷武器发射噪声是潜艇的特殊噪声源。为直观详尽地描述发射系统内鱼雷出管的具体情况,本文建立了潜艇水下鱼雷安静发射普遍采用的液压平衡式发射装置内部及外部流场的有限元分析模型。基于FLUENT的动网格技术进行数值模拟,计算分析了发射过程的速度场和压力场,以及由此引起的发射流噪声特性。探讨了发射速度、发射管内外压力、潜艇航速或外部流场、水深等多种因素对鱼雷水下发射噪声的影响。     

一锅法合成四芳基吡咯并[3,2-b]吡咯空穴传输材料及其在无掺杂倒置钙钛矿太阳电池的应用

本文采用一锅法合成了四芳基吡咯并[3,2-b]吡咯有机空穴输运材料(D41、D42、D43和D44),制备出无掺杂的倒置型平面钙钛矿太阳电池. 材料D41的芳环上含有甲基,具有供体-π-给体-π-供体结构;而D42、D43和D44具有受体-π-给体-π-受体结构,其中,芳环上分别含有氰基、氟和三氟甲基. 研究表明,芳环上取代基对其分子表面电荷分布和空穴输运层薄膜形貌有显著影响,钙钛矿晶体颗粒的大小与空穴输运材料分子结构有关,含有氰基的材料D42最有利于形成较大的钙钛矿晶粒,这主要是由于吡咯并[3,2-b]吡咯结构具有丰富的电子性质的缘故. D42制备的倒置型平面钙钛矿太阳电池光电转换效率为17.3%,在黑暗条件下22天后,仍保留了初始效率的55%. 吡咯并[3,2-b]吡咯结构具有良好的给电子特性,可作为高效钙钛矿薄膜的空穴传输材料.     

基于激光雷达扫描的密集城区建筑物自动检测

为改善城区建筑物自动检测的准确性,结合激光雷达扫描与光学成像提出一种新的城区建筑物自动检测技术.将激光雷达扫描产生的点云送入自编码器进行下采样与特征提取,将光学图像像素送入自编码器进行空间特征提取,构建特征图模型来融合不同的特征集.然后,设计了基于卷积神经网络的半监督分类器,识别城区的建筑物、地面以及绿植等不同区域.实...     

Mass Fraction of 13C-Pocket in Metal-Poor AGB Stars and the Primary Nature of Neutron Source

Chemical abundances of very metal-poor s-rich stars contain excellent information to set new constraints on models of neutron-capture processes at low metallicity. Using the parametric approach based on the radiative s-process nucleosynthesis model, we obtain the mass fraction q of 13 C-pocket, the overlap factor r, the neutron exposure per interpulse △τ, and the component coefficients of the s-process and the r-process for 25 s-rich stars, respectively. We find that q deduced for the lead stars is comparable to the overlap factor r, which is larger than the standard case （hereafter ST case） of the AGB model （q - 0.05） about 10 times, and AT are about 10 times smaller than the ST case （AT = 7.0 mbarn^-1）. Although the two parameters obtained for the lead stars are very different from the ST case of the AGB stellar model, it is worth noting that the total amounts of 13 C in metal-poor condition are close to the ST case. The above relation is a significant evidence for the primary nature of the neutron source and the lead stars could be polluted by low-mass AGB stars. Because interpulse period declines with increasing stellar mass, for high-mass AGB star, the neutron irradiation may be terminated due to their shorter interpulse period. Thus the neutron exposure per interpulse of the larger AGB stars should be about 10 times smaller than the ST case. In this ease, the primary nature of the neutron source also exists.     

柔性衬底白色有机电致发光器件的制备及其性能

采用以ITO为导电层的柔性透明PET基片作为衬底,以2-(2-羟基苯基)苯并噻唑螯合锌(Zn(BTZ),)作为发光层制备出结构为PET／ITO／PVK：TPD／Zn(BTZ)2／Al明亮的近白色柔性有机小分子电致发光器件。发光的色坐标值为x=0．242,y=0．359,在25V的直流电压驱动下,亮度为1000cd／m^2,量子效率达到了0．30％。并进一步在Zn(BTZ)2中掺入橙红色染料Rubrene,制成PET／ITO／PVK：TPD／Zn(BTZ)2：Rubrene／Al结构器件。实现了纯白色发光(色坐标值：x=0．339,y=0．339),非常接近于白色等能点,驱动电压为25V时器件的亮度达1200cd／m^2,且量子效率达0．35％。最后对器件的发光性能及机理进行了深入的研究和探讨。     

SBA-15的硅烷化对钴基催化剂费-托合成性能的影响(英文)

以未硅烷化和硅烷化的SBA-15为载体,采用满孔浸渍法制备了钴基费-托合成催化剂,通过元素分析、N_2吸附-脱附、X射线衍射、H_2程序升温还原、H_2程序升温脱附以及氧滴定等手段对催化剂进行了表征.催化剂的费-托合成活性测试在固定床反应器上进行.研究表明,对于SBA-15硅烷化后制备的催化剂,金属钴与载体之间的相互作用降低,氧化钴的还原度增加.随着三甲基氯硅烷用量的增加,三甲基硅基的表面覆盖度增加,钴的晶粒直径增大.硅烷化后的催化剂的高活性归因于高的还原度.而C_(5+)选择性的增加则归因于钴晶粒直径的增大.     

Two Nickel（Ⅱ） Complexes Constructed by Novel Bis（3-methoxy-2-pyridyl）ether-6,6′-dicarboxylic Acid Ligand： Lattice Water Control of Structure

Under given conditions, two complexes of [Ni（H20）2BEDA]·2H2O 1 and [Ni（Py）2- BEDA]·6H2O 2 （BEDA = bis（3-methoxy-2-pyridyl）ether-6,6′-dicarboxylic acid） have been synthesized and characterized by elemental analysis and X-ray single-crystal diffraction. Crystal data for 1： C14H18NiN2O11, monoelinic C2/c, a = 14.3844（17）, b = 12.9900（15）, c = 9.6309（11） A, β = 104.3350（10）°, V= 1743.5（4） A3, Z = 4, Dc= 1.711 g/cm^3, F（000） = 928, μ = 1.179 mm^-1, Mr= 449.01, the final R = 0.0228 and wR = 0.0625. Crystal data for 2： C24H32NiN4O13, triclinic P1, a = 9.423（2）, b = 11.863（3）, c = 13.089（3） A, α = 91.511（3）, β = 92.465（3）, γ = 100.696（2）°, V = 1435.6（6） A^3, Z = 2, Dc= 1.488 g/cm^3, F（000） = 672, μ = 0.748 mm^-1, Mr= 643.25, the final R = 0.0400 and wR = 0.0975. Interestingly, in the two complexes, lattice water molecules dominate its crystal structures. Therefore, extensive intermolecular hydrogen bonds assemble 1 and 2 into 2D extended sheets and a 3D open framework, respectively. Furthermore, water molecules present in 2 are associated to form water clusters.     

高效液相色谱-串联质谱法对奶粉、酸奶中全氟化合物的分析

建立了液相色谱-质谱检测奶粉和酸奶中11种全氟化合物(PFCs)的分析方法.分别考察了溶液离子强度和酸碱度对固相萃取效率的影响,结果表明,0.5 ～12.5 mmol/L NaCl溶液的影响很小,且中性和微酸性条件下回收率较好.通过优化和比较,选用等体积的甲醇和0.01 mol/L盐酸的甲醇溶液依次对奶粉中的PFCs进行萃取,对于酸奶则使用甲醇直接萃取,并用WAX柱对萃取液净化.以甲醇(A)和50 mmol/L 醋酸铵(B)为流动相进行梯度洗脱,洗脱时间为10 min(或15 min),流速1 mL/min.内标法定量,奶粉和酸奶中11种PFCs的加标回收率分别为81% ～111%和80% ～118%,方法检出限为2 ～29 ng/L.用该方法对市售国产和进口奶粉及酸奶样品中的PFCs进行了分析.