4fN-15d energy levels of lanthanides: aquasi-angular-momentum approach and its application to Cs2NaYF6:Er3+

<正>The spin-orbit interaction of the 5d electron needs to be taken into account to give the proper energy structure for the 4f^N-15d configuration of heavy lanthanide ions occupying a site with ligands forming an octahedron.This paper derives theoretical results for the energy structure by treating the t₂ orbitals as quasi p orbitals and then using angular-momentum coupling techniques.An analytic expression for the electric dipole absorption line strengths between 4f^N multiplets and 4f^N-15d states is given in terms of various angular-momentum quantum numbers and re-coupling coefficients.The result is then applied to interpret the excitation spectrum of Cs₂NaYF₆:Er³⁺.The high-spin and low-spin states of Cs₂NaYF₆:Er³⁺ are discussed in terms of the wavefunctions obtained by using the developed theoretical model.     

模糊随机参数二维声场数值计算

解决声场参数同时具有模糊性和随机性的问题,实现模糊随机声场声压响应的预测,引入了信息熵理论,利用信息熵的等效转换,将模糊随机声场转化为纯随机声场或者纯模糊声场进行求解,推导了基于摄动法的二维随机声场和模糊声场的有限元计算公式。以模糊随机参数下的二维管道声场模型和某轿车二维声腔模型为例进行了数值计算,所得结果与蒙特卡洛法(Monte Carlo Method)所预测声压变化范围基本一致,同时,转化为纯随机声场和纯模糊声场所求得声压响应变化范围也基本一致,说明了本文方法计算结果的准确性。因此本文方法能很好地应用于模糊随机参数下二维声场的预测,具有重要的工程应用价值。     

Pd（OAc）2／[mmim]I催化体系催化胺氧化羰化合成氨基甲酸酯、脲和2-噁唑啉酮

采用Pd(OAc)2/[mmim]I催化体系,在不同反应条件下可以将烷基胺、芳香胺及氨基醇(酚)一步转化为氨基甲酸酯、脲和2-噁唑啉酮.N-苯基氨基甲酸甲酯、二苯基脲及苯并-2-噁唑酮的催化转化频率分别为12417,17638和4114h-1.     

二氧化碳与环氧化合物直接制备聚碳酸酯

综述了近几年来发展的用于二氧化碳与环氧化合物直接催化合成聚碳酸酯的各类催化剂,并详细讨论了其催化反应机理.利用二氧化碳与环氧化合物来合成聚碳酸酯,对于高分子合成化学、碳资源利用和环境保护都具有重大意义.它是发展聚碳酸酯生产的一个具有很大潜力的方面.     

卤化银颗粒潜影形成过程中的空穴转换和利用

长期以来,在研究提高卤化银乳剂潜影形成效率的化学增感技术时,都侧重于对光生电子的行为和过程研究,而对孪生的正空穴的走向关注甚少.这种思路近年来有所改变,逐渐从如何把电子与空穴有效分离转变为如何对空穴的有效利用上,即把空穴通过化学方法转换成电子或电子载体以达到提高潜影形成效率的目的.本论文工作是以甲酸盐作为空穴捕获剂,研究它在卤化银颗粒中的掺杂技术并考察这种掺杂乳剂的增感作用.     

钯-膦-酸体系催化烯烃氢酯基化反应研究进展

烯烃氢酯基化反应是羰基合成领域的重要分支之一,长期以来一直备受关注。目前已发展了钯基、铑基、钴基、钌基等众多催化体系,其中钯-膦-酸催化体系因具有反应条件温和、底物普适性良好、催化性能优异等优点而得到最广泛、最深入的研究。因此,我们对均相、非均相的钯-膦-酸催化体系在烯烃氢酯基化反应中的研究应用进行了简要综述,并对催化机理、催化剂组成和性能进行讨论,最后指出稳定性高、可回收性好的非均相钯-膦-酸催化体系将是该领域的研究重点。     

一种用于混合物分析的一维双选择性全相关谱核磁共振方法

以一维同核全相关谱(1D TOCSY)技术为编辑模块,构建了一维双选择性全相关谱激发(1D TOCSY-TOCSY)核磁共振(NMR)方法。以监控化学品硫二甘醇(Thiodiglycol, TDG)为模型化合物,将1D TOCSY-TOCSY方法应用于复杂混合样品中TDG的筛查与鉴定。在TDG的¹H谱信号被300～2000倍的背景完全掩盖的样品条件下,1D TOCSY-TOCSY谱完全去除了背景信号,只显示TDG信号。在20 min采集时间内累加256次,TDG的检出限为5μg/mL; 12 h采集时间内累加8000次的检出限可达到100 ng/mL。与传统的1D TOCSY、 1D NOESY选择性激发以及化学位移选择性滤波(CSSF)技术相比,1D TOCSY-TOCSY方法显示突出的选择性检测能力,检测灵敏度比现有的1D STEP-NOESY技术提高了20倍。本方法为复杂基质样品中痕量监控化学品的筛查鉴定提供了一种新的分析手段,并可应用于其它类型的混合物分析。     

二氧化氮分子中的化学键

二氧化氮分子中的化学键张小平李夏＊邹应泉（北京铁路师范学校１０００３１）（首都师范大学化学系１０００３７）（北京师范大学化学系１００８７５）我们曾经利用半经验方法讨论过Ｎ２Ｏ４的结构问题［１］。最近，具有奇数电子的角形结构的ＮＯ２分子又引起了我们极大...     

新显色剂对碘偶氮氯膦—Zr（IV）反应的吸光光度法研究

报道了新显色剂对碘氮氯膦与锆的最佳显色条件。在盐酸－硫酸介质中，锆与显色试剂形成１：１的蓝色配合物。其最大吸收峰位于６９０ｎｍ处，摩尔吸光系数ε为６．８８×１０＾４，锆量在０￣１０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律。方法已用于不含锋土的铝合金样品中微量锆的测定，结果满意。