CH自由基和NO~2反应研究: I. 反应的热力学计算

探讨了CH自由基与NO~2反应的可能路径,通过计算确定了反应物,产物和稳定中间体的电子状态和平衡构型,并运用Gaussian-3方法和MRCISD方法对可能的反应路径进行了热力学计算。在多数情况下与实验值符合较好。对于个别与理论计算差别较大的实验值进行了评述。     

双（α－呋喃甲酸）氧钒的合成和抗糖尿病活性研究

设计和合成了一种新型的有机羧酸氧钒配合物双（α－呋喃甲酸）氧钒。运用 元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱和核磁共振氢谱对配合物的结构进行了初步 确证。在实验性动物模型上研究了这个配合物的初步毒性和降血糖作用。结果表明 ：双（α－呋喃甲酸）氧钒具有活性高，安全性好的优点，对糖尿病的治疗显示出 潜在的开发应用前景。     

优化几何构型对高级别从头算能量的影响

对《ＣＲＣ物理与化学手册》（第７７版）中第三周期以前的无机双原子分子,当其理论优化构型的相对误差大于２％时,分别在实验构型和最大偏差的理论构型下,计算了ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１＋Ｇ（３ｄｆ,２ｐ）能量并作了比较。结果表明,大多数能量的差别在４．２ｋＪ．ｍｏｌ＾－１以内。由此说明,目前一般采用的构型优化理论方法,多数情况下不至于明显影响单点高级别从头算的计算精度。同时还发现,Ｇ２（ＱＣＩ）的高级     

金属富勒烯[Dy@C82(Ⅰ)]膜的电化学研究

研究并对比了金属富勒烯Dy@C82的主要异构体Dy@C82(Ⅰ)固体膜在有机溶剂乙腈及水溶液中的电化学性质．在乙腈溶液中,Dy@C82(Ⅰ)膜的电化学行为不同于其溶于有机溶剂中的电化学行为,前两个还原峰与其对应的再氧化峰之间存在大的分裂．但是,经过还原及再氧化后的Dy@C82(Ⅰ)膜却存在一对对称性很好的氧化及再还原峰．解释为经过还原后的Dy@C82(Ⅰ)膜的结构有利于进一步氧化,而不需要结构重排;在水溶液中,Dy@C82(Ⅰ)膜的电化学行为不同于其在乙腈溶液中,却类似于其有机溶液在Pt电极上的电化学行为,出现了对称性很好的三对还原峰及一对氧化峰。在水溶液中,Dv@C82(I)的前三价负离子及一价正离子是稳定的。利用紫外—可见—近红外(UV—Vis—NIR)光谱及扫描电镜(SEM)等技术对膜的性质及表面形貌等进行了表征。     

Mg2+和Na+对高熔点煤灰熔融性的影响

以山西阳泉固庄高熔点煤灰为研究对象,通过向煤灰中添加不同量的MgO与Na₂CO₃,研究了Mg²⁺与Na⁺在高温下对煤灰熔融性的影响。研究结果表明,煤灰熔融温度随氧化镁的添加(5%~25%)单调下降;而随氧化钠添加(5%~25%)出现先降后升现象,在氧化钠添加量为15% 时,灰熔点达到最低。XRD分析表明,阳泉固庄煤灰熔融温度高(大于1 750℃)的原因是高温条件下耐熔矿物莫来石、方英石的存在。添加外加剂后,高温时外加剂与硅酸盐矿物反应,生成了更多的低共熔矿物霞石、堇青石等。同时,Mg²⁺和Na⁺的加入会使得非桥氧数量增多,高温煤灰低聚物增多,降低了煤灰的熔融温度。通过三元相图以及SEM分析,高温条件下煤灰中部分元素的富集以及团聚现象是导致Mg²⁺和Na⁺对煤灰熔融温度影响不同的原因。     

含芯电子相关能修正的G2理论——G2(ful)

A general method in considering the core electronic correlation energies has been proposed and introduced into the standard Gaussian-2 (G2)[7] theory by small post-Hartree-Fock calculations. In this paper an additional MP2(FC)/6-31G(d) calculation over the G2 procedures is employed and examined in modification in modification to the flaw of Frozen-Core (FC) approximation of G2 vai eq.:
ΔE(full)= E[MP2(full)/6-31G(d)]-E[MP2(FC)/6-31G(d)]
where the MP2(full)/6-31G(d) energy has been obtained in the molecular geometry optimizations. This energy, ΔE(full), is directly added into the total G2 energy of a molecule in facilitating the effect of core electronic correlations for each molecule in chemical reactions. It has been shown that the over-all average absolute deviation for the 125 reaction energies of the G2 test set (test set 1) is slightly reduced from 5.09 to 5.01 kJ, mol(-1) while for the 55 D0 values, which have been used for the derivation of the A coefficient of the empirical High-Level...更多-Correction (HLC), it is also reduced from 4.99 [for both G2 and G2(COMPLETE)[8]]to 4.77 kJ• mol(-1). In addition, larger errors (greater than ±8.4 kJ•mol(-1) for the D0 energies are improved, especially for the largest error of the D0 of SO2 This error is reduced from 21.3 to 15.4 kJ. mol(-1), in which the experimental geometry would further reduce it by 7.1kJ.mol(-1)[8]. Another improvement is the absolute value of the A coefficient in HLC being reduced from 4.81 for G2 to 4.34 milli-hartrees which is believed to be useful in isolating the relationship between the HLC and the FC approximation. Modifications to the original G2 from this work is denoted as G2(fu 1) and thus the G2 (fu 1) total energy for a molecule is
E[G2(fu 1)]= E[G2]+Δ E(full)h
with a new ΔE[HLC] =-0.19α- 4.34nβ milli-hartree.     

极谱法测定地质样品中锡的方法改进

过氧化钠熔融分解样品,热水浸提,试样经铍盐做共沉淀剂,用乙二胺四乙酸(EDTA)消除钙、镁等的影响,在盐酸-氯化铵底液中,用极谱法对锡进行测定,改进并简化了国标方法.对极谱法测定地质样品中锡从熔矿方式、测试温度以及干扰元素的影响及消除等方面进行探讨,并对仪器的工作条件进行优化.锡的方法检出限为10.0μg/g.方法经标准物质验证,测定值与标准值相吻合,并进行不同仪器和方法的对比实验,结果一致,准确度高.方法精密度(RSD,n=12)低于2%.方法效率高、测定结果准确可靠,已应用于大量地质样品的分析中.     

K_2CdSnS_4的溶剂热合成与晶体结构(英文)

利用溶剂热法合成了层状硫代锡(Ⅲ)酸镉(Ⅱ)化合物K2CdSnS4。单晶X-射线衍射分析结果表明,化合物属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.102 1(5)nm,b=1.103 0(5)nm,c=1.515 1(10)nm,α=90°,β=100.416(12)°,γ=90°,V=1.811 4(17)nm3,Z=8,Dc=3.209 g·cm-3,Mr=437.60,μ=6.853 mm-1,F(000)=1 600,λ=0.071 073 nm,R=0.104 2,wR=0.200 8。该化合物由类金刚烷[Cd2Sn2S10]8-结构单元互相连接形成层状结构。紫外-可见漫反射光谱研究表明,化合物为半导体,带隙为2.2 eV。     

Ni2P和MoS2催化剂在二苯并噻吩加氢脱硫反应中的氢溢流效应

对分层装填的Ni₂P//MoS₂催化剂上的二苯并噻吩加氢脱硫反应进行了研究。结果表明,分层装填的Ni₂P/Al₂O₃和MoS₂/Al₂O₃催化剂在二苯并噻吩加氢脱硫反应中存在氢溢流效应,氢溢流有助于提高MoS₂催化剂的活性位密度和加氢脱硫反应速率。由于Ni₂P比NiS_x具有更强的氢分子解离能力,Ni₂P//MoS₂催化体系的氢溢流因子略高于NiS_x//MoS₂;相对于NiS_x,Ni₂P对MoS₂催化剂是更好的助剂。     

甘肃省会宁县高一学生碘营养状况调查与分析

为调查并分析会宁县高一学生碘营养状况及其对生长发育的影响,采取随机整群抽样法选取研究对象,采集清晨空腹静脉血测量血生化（包括TSH（促甲状腺激素）、FT4（游离甲状腺素）、总蛋白、白蛋白、胆固醇、甘油三酯和磷）、血常规,及取指端末梢血测钙（Ca）含量,同步测昔体格发育状况（包括身高、体质量、上臂围、右臂肱三头肌皮褶厚度）和智力相关指标（联合瑞文IQ值、注意力、学习力、光反射和声反射能力）。结果表明,调查对象TSH平均含鼍为（1．91±1．84）mu／L,低于参考值下限的占61．40％,FT4平均含量为（8．36±7．27）pmol／L,低于参考值下限的占66．49％,TSH和FT4都低于参考值下限的占48．42％,所有渊杏对象TSH和FT4均在参考值上限之内;男女生间比较发现女生碘缺乏程度高于男生（P〈0．001）;从对象膳食碘的摄入量发现,98％以上未达到推荐摄入量,并在生源、性别、年龄间存在差异性;血清碘含量分层分析发现随着碘营养状况的改善,各项智力测试值依次增加,全血Ca和血清P含量存在差别（P〈0．05）;三类指标相关分析显示FT4值与白蛋白、胆固醇、血小板及白细胞数目（P〈0．05）呈止相关关系,TSH与胆固醇、白细胞数目以及甘油三脂（P〈0．05）呈正相关关系;身高和体质量随TSH和FT4含量升高而递增。提示会宁高一学生血清碘亚临床缺乏状态者较多,尤其是女乍,血清TSH和FT4低下检出率比例较大,碘缺乏已经对调查对象的生长发育造成一定的影响。建议采取相应措施,如强化碘盐的供应和管理,普及碘营养知识,提倡摄入含碘丰富的食物,在集中供餐的学校食堂中增加含碘丰富食物的供给,促使该地区学生碘营养状况的改善及人口素质提高。