聚合物链构象的研究 Ⅱ.1,2-聚丁二烯的构象特征和链分子的特征比

基于Flory的链分子统计理论,用MM2分子力学程序改进了1,2-聚丁二烯构象分析,所得能量E_η和E_(ω″)更加合理,表征聚合物构象特征的统计权重矩阵中各项参数是:η=1.0exp(-E_η/RT),τ=0.8exp(-3340/RT),ω=1.4exp(-7320/RT),ω′=-1.1exp(-4390/RT)和ω″=-1.0exp(-E_(ω″)/RT).同时讨论了温度对这些参数的影响.着重考查了全同1,2-聚丁二烯特征比随能量E(E_η+E_(ω″))的变化规律,并且注意到聚苯乙烯,聚丙烯酸甲酯等全同链的特征比按相似规律变化,从而表现了聚烯烃全同链的共同特征.     

环化聚丁二烯链结构的NMR研究

用Ｈ－ＨＣＯＳＹ谱证实环化聚丁二烯的多环序列末端存在三取代双键。解析Ｃ－ＮＭＲ谱表明残存的线形分子中仍然含有丁二烯的反１，４和１，２－单元。利用Ｈ－ＨＣＯＳＹ谱提供的信息对环化聚丁二烯的Ｈ－ＮＭＲ谱峰进行了归属，定义了参数Ｐ，Ｑ推导出环化度Ｘ和环化率Ｙ的计算公式，讨论了环化度Ｘ环化率Ｙ与参数Ｐ，Ｑ之间的关系，用上述方法处理了几个环化聚丁二烯的Ｈ－ＮＭＲ谱。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF A NEW COMBLIKE POLYMER BASED ON POLY (VINYL METHYL ETHER-ALT-MALEIC ANHYDRIDE) BACKBONE

A new comblike polymer host for polymer electrolyte was synthesized by reactingmonomethyl ether of poly (ethylene glycol) with poly (vinyl methyl ether alt-maleic anhydride)and endcapping the residual carboxylic acid with methanol. Butanone was selected as a solventfor the esterification in order to obtain a completely soluble product. The synthesis processwas traced through by IR. Compared with the model compounds, the presumed structure ofthis comblike polymer has been proved to be valid by ~(13)C NMR. The comb polymer is a whiterubbery solid. It can be dissolved in butanone and THF, and manifests good film formingability.     

13C-NMR研究丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率和共聚物的序列分布

 用¹³C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov统计模型。     

取代基效应(SCS)与乙烯-α-烯烃共聚物的序列结构Ⅱ.取代基效应方法

本文提出了一种解析乙烯-α-烯烃共聚物的¹³C NMR谱的取代基效应方法,它揭示了存在于共聚物序列结构与¹³C谱之间的对应关系,并对这种关系进行了系统的阐述。文章中首次按上述对应关系明显与否将共聚物¹³C谱分成两类,并给出进行分类的三种判据:SCS参数,共单体均聚物的¹³C谱,以及取代基的电性。文章最后比较了取代基效应方法与Grant-Paul方法的异同。     

取代基效应(SCS)与乙烯-α-烯烃共聚物的序列结构——7.氢化丁苯共聚物(HBS)

测定了两个氢化丁苯共聚物样品的¹H、¹³C NMR谱。通过处理文献中的¹³C NMR谱数据得到了-C₂H₅和-C₆H₅的SCS参数。利用乙烯-α-烯烃共聚物的SCS方法结合DEPT NMR实验技术重新归属了该共聚物的¹³C NMR谱。明确指出,氢化丁苯共聚物分子链中主链任何一个乙烯单元的两个CH₂在序列分布上分属于二元组和三元组。CH则用三元组来表征。最后,对HBS共聚物的序列分布进行了计算。     

聚醚酰亚胺(YS-30)链结构的1D和2DNMR谱分析

聚醚酰亚胺(YS-30)是一种可溶性的聚酰亚胺,本文对它的¹³C NMR谱,¹NNMR谱和COSY谱进行了研究.经过分析,对¹³C NMR和¹H NMR谱作出了归属,确认了聚醚酰亚胺的链结构.