1-碘丙烷分子的电子动量谱学研究：自旋-轨道耦合效应与分子内轨道相互作用

利用不对称不共面电子动量谱仪,在2.5 keV碰撞能量下,采用高精度的SAC-CI方法计算了1-碘丙烷分子束缚能谱,同时采用Hartree-Fock、B3LYP/aug-cc-pVTZ（C,H）6-311G＊＊（I）方法计算其电子动量分布. 并对电离能峰进行了标示. 结合非相对论与相对论计算方法以及自然键轨道分析,对最外层两个轨道（碘的5p孤对）的自旋-轨道耦合效应与分子内轨道相互作用进行了比较. 两种相互作用对电子动量分布的不同影响是可观的. 实验结果与相对论计算的结果一致,表明1-碘丙烷分子内自旋-轨道耦合效应占主导.     

水杨羟肟酸功能化聚苯乙烯的制备及其与Tb(Ⅲ)离子配合物的荧光发射特性初探

凭借氯甲基化的聚苯乙烯(CMPS)与水杨羟肟酸(SHA)之间的Friedel-Crafts烷基化反应,使SHA键合在聚苯乙烯(PS)的侧链上,制备了改性聚苯乙烯(SHA/PS)。再使SHA/PS与Tb(Ⅲ)离子配位,制得高分子-稀土配合物Tb(Ⅲ)-SHA/PS。采用红外光谱对其结构进行了表征,考察了影响SHA与CMPS之间Friedel-Crafts烷基化反应的主要因素。结果表明,当催化剂SnCl4用量为0.06 mL,35℃反应18h时,SHA/PS上SHA的键合率高达33.1%。Tb(Ⅲ)-SHA/PS配合物不仅具有与Tb(Ⅲ)离子相似的荧光光谱,而且SHA/PS配体对Tb(Ⅲ)离子产生了显著的Antenna效应,使其荧光强度大幅增强。     

金箔上单层MoS2的控制生长及电催化析氢应用

金属衬底上单层MoS₂的可控批量制备是探索其微观形貌、新奇物理化学特性以及潜在应用的重要前提. 最近, 我们利用低压化学气相沉积的方法, 在多晶金箔上实现了高质量、大面积/大批量、畴区尺寸可调(从几百纳米到几十微米)单层MoS₂的可控制备; 利用低能电子显微/衍射实现了直接生长的单层MoS₂畴区取向和畴区边界的原位识别; 利用金箔上合成的纳米尺寸MoS₂作为电催化析氢反应的催化剂, 实现了高效的析氢效果(塔菲尔斜率约61 mV/dec, 交换电流密度约38.1 μA/cm²). 本文将以这些研究成果为主线, 系统地阐述金箔上单层MoS₂的可控制备和转移、畴区的原位识别以及在电催化析氢反应中的应用, 并对该领域的未来发展趋势和所面临的挑战进行简要的展望.     

二苯胺重氮树脂在不同溶剂中的分解动力学

非银盐感光材料不但可以用于成像过程 ,而且还在印刷油墨、光敏抗蚀、涂料、粘合剂等方面得到应用。二苯胺重氮树脂是阴图 PS版最重要的感光剂 [1] ,关于它的应用已有许多报道 [2～ 7]和专利 [8,9]。作为一种预图感光版 ,要求感光性能好 ,储存期在一年以上。重氮化合物一般都亲水并存在暗反应 (即热反应 ) ,用它制成的 PS版易受温度和湿度的影响。二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解文献已有报道 [10 ] ,但作为感光材料的二苯胺重氮树脂在水、乙醇 -水、甲醇 -水溶剂中的光、热分解动力学研究尚无报道。本文用分光光度法对二苯胺重氮树脂在…     

润滑剂抗氧剂、总酸值和总碱值的快速测定

对润滑剂工作状况的新监测技术－伏安测定技术作了详细的介绍，应用这种技术可以快速对润滑剂中抗氧剂、总酸值和总碱值进行测定，测定结果与常规技术测定结果具有一致性，利用这种技术可以有效地评价润滑剂的使用寿命和设备工作状况。     

低碳燃料醇共沸脱水技术的数模计算及验证

对低碳燃料醇环己烷共沸蒸馏脱水三塔(甲醇塔、共沸塔和脱水塔)流程中的各塔进行了数模计算,并用小型筛板塔进行验证。模型包括Wilson、NRTL和UNIQUAC。沿塔身十六套552个组分计算值与实测值的平均偏差为约0.8—0.9%(摩尔);107个温度点的平均偏差约2℃(以UNIQUAC最好)。说明采用的数模计算方法,包括数模计算本身及所采用的平衡模型参数及基础物性参数都是可靠的,可满足进一步工程设计的需要。     

从头计算法研究沙蚕毒和杀虫环分子的几何构型与电子结构

用Hartree-Fock/6-31G^*从头算确定了沙蚕毒和杀虫环分子的几何构型,在全局优化中发现杀虫环分子的椅式和船式两种稳定构象,在二级Moller-plesset微扰理论MP2/6-31^*水平下,椅式较船式稳定27.06kJ/mol.用MP2/6-31G^*波函数计算电子相关校正的分子静电势,以此为基础讨论生物活性与静电势的关系。发现对此二分子,Mulliken布居分析获得的原子净电荷存在问题,本文用Breneman提出的从静电势导出原子净电荷的CHELPG方法计算了原子净电荷。     

近红外光谱与组合的间隔偏最小二乘法测定清开灵四混液中总氮和栀子苷的含量

应用近红外光谱分析技术结合化学计量学方法, 建立了中药清开灵注射液中间体总氮和栀子苷含量测定的新方法. 首先采用Kernard-Stone法对训练集样本和预测集样品进行分类, 然后应用组合的间隔偏最小二乘法(Synergy interval partial least squares, siPLS)对所得近红外透射光谱进行有效谱段范围的选择以及二者定量校正模型的建立, 并对光谱预处理方法进行了详细的讨论. 所建立的总氮和栀子苷校正模型的预测相关系数(R)分别为0.999和0.708; 交叉验证误差均方根(RMSECV)均为0.023; 预测误差均方根(RMSEP)分别为0.074和0.159; 预测结果表明, 本实验所建方法快速、无损且可靠, 可推广并应用于中药注射液中间体的在线质量控制.     

红景天苷的荧光光谱分析

建立了测定红景天苷的荧光光谱方法.选择了最佳荧光激发波长和发射波长,考察了乙醇浓度、温度、放置时间、pH值和共存离子对测定结果的影响.红景天苷的荧光光谱具有良好的稳定性,在最佳实验条件下,其荧光强度与浓度在0.04 -18.03 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9996,检出限为0.019 μg/mL.红...     

KF/Al2O3催化下4-芳基-9,10-二氢萘并[2,1-b]-4H-吡喃衍生物的合成

在KF/Al₂O₃催化下, α,β-不饱和腈或α,β-不饱和羧酸酯和7-甲氧基-1,2,3,4-四氢-2-萘酮反应, 生成了一系列4-芳基-9,10-二氢萘并[2,1-b]-4H-吡喃衍生物. 产物的结构通过红外光谱和核磁共振氢谱进行表征, 并通过X单晶衍射分析进一步证实产物的结构.