过渡金属氢化物和聚集双键化合物反应的研究Ⅲ．用ESR方法考察二茂锆氢化物与RNCS的反应机理

本文用ＥＳＲ方法考察了Ｃｐ＿２Ｚｒ（Ｈ）Ｃｌ与ＲＮＣＳ（Ｒ＝Ｃ＿６Ｈ＿５，ｃ－Ｃ＿６Ｈ＿（１１），ｎ－Ｃ＿４Ｈ＿９）的反应的过程，结果表明，在这类反应过程中，Ｚｒ－Ｈ键发生均裂，中心金属锆经过＋４─→＋３─→＋４的价态变化，反应通过自由基机理进行．     

点估计中的优序列方法以及Smale定理的条件和结论的最优化

可以用优序列的方法准确化Smale在1986年国际数学家大会上报告的关于Newton迭代点估计的工作。我们证明了,当且仅当α(z,f)≤13-3(17^1/2)/4时,对于所有实的或复的Banach空间E到同型空间F的解析映照f和z∈E,z是f的一个逼近零点。此外,当α(z,f)≤(7-3(5^1/2)/2时z是f的一个第二类逼近零点。     

在点估计判据下Euler级数、Euler迭代族以及Hauey迭代族的收敛性

论文证明了,当 S.Smale[1—3]的点估计判据α(f,z)=‖Df(z)~-1f(z)‖·(?)‖Df(z)~(-1)D~nf(z)/n!‖~(1/(n-1))≤3-22~(1/2)时,求 Banach 空间解析映照f零点ζ的 Newton 迭代的两族高阶推广以及ζ的逆级数都收敛,并且对其中每一个极限来说,条件中的常数3-22~(1/2)都是最好可能的.对其中以f在z的[1/k-1]阶 Padé 逼近的零点的算子形式拓广为迭代函数的那一族迭代(k=1,2,…),还给出了误差的准确估计.     

NMR analogue of the generalized Grover＇s algorithm of multiple marked states and its application

The generalized Grover‘s algorithm for the case in which there are multiple marked states is demonstrated on a nuclear magnetic resonance (NMR) quantum computer. The Walsh-Hadamard transform and the phase inversion are all replaced. NMR analogues of Einstein-Podolsky-Rosen states (pseudo-EPR states) are synthesized using the above algorithm.     

固载在无机载体上的烯烃歧化钨、钼催化剂

将均相歧化催化剂WCl_6-Bu_4Sn,Bu_4N[Mo(CO)_5Cl]-EtAlCl_2中的钨、钼组分分别固载在一些无机载体上,进行己烯-1的催化歧化反应,发现某些固载体系,特别是WCl_6/SiO_2-Bu_4Sn体系的反应活性和选择性大大提高。讨论了SiO_2负载的WCl_6催化剂性能提高的可能原因。     

放射化学的基本问题

自从我们召开第七届门捷列夫学术代表大会以来的近25年,在科学中发生了很大的进展。获得了与过去无法比拟的最伟大的发现。对我们的全部生活和所有的知识都有影响的原子能被发现和掌握了。学者们实现了中子链琐反应和铀原子的分裂,在加速器中将基本粒子加速到了宇宙速度,实现了热核反应,而且正试图控制热核反应,并以此向自然作大胆的挑战,人类总有一天会做到此事。     

Cd2+交换的NaX型沸石中阳离子的固态核磁共振研究

了解沸石中阳离子在活化过程中的行为是研究沸石催化机理的基础。本文考察了NaCdX沸石体系在各种状态下阳离子的核磁性质。直接证实了在脱水过程中Na~+从S_1位向超笼迁移。讨论了不同交换度的作品中Cd~(2+)对Na~(2+)运动性及受束缚强弱的影响。归属了~(23)NaNMR吸收的化学位移与Na~+受沸石骨架氧的束缚程度的关系。还考察了吸附各种不同分子对Na~+核磁行为的影响。     

有机钯络合物化学的新进展——催化的双羰基化反应

钯是有机合成中最有用的过渡金属之一~([1]),在大部分由钯化合物所促成的有机合成中,人们总是假定首先生成有机钯铬合物,但是,实际上,我们对有机钯化合物的了解还很肤浅,许多有机钯铬合物的基本性质还有待我们去进一步认识。为了深入研究钯催化的有机反应,我们曾制备了一系列带有叔膦配位体的二烷基钯络合物,并研究了它们的反应,特别对这些络合物的还原消除、β-消除和CO插入反应的机理进行了研究,在此基础上发现了双羰基化反应。下面叙述这一反应的发现经过和背景。     

Cu(II)-氨基酸-核苷酸三元配合物的合成和表征

合成和表征Na~2[Cu(L-Ala)~2(5'-GMP)].2H~2O、Na~2[Cu(L-Ala)~2(5'-IMP)].6H~2O、Na~2[Cu(L-His)(5'-GMP)Cl~2^2.2H~2O和Na~2[Cu(L-His)(5'-IMP)Cl~2].H~2O四个新的三元配合物, 其中两个L-Ala分子通过羧基O和α-氨基N与Cu(II)成反式配位, 一个L-His分子通过羧基O和咪唑环上的N与Cu(II)配位; 一个5'-GMP或5'-IMP分子嘌呤环上的N(7)与Cu(II)配位; 5'-GMP的磷酸根上可能存在强氢键, 而5'-IMP的磷酸根上不存在强氢键; 在含L-Ala三元配合物中, 5'-GMP的C(6)=0可能参与配位或形成强氢键, 而5'-IMP的C(6)=0不参与配位或形成配位或形成强氢键; 在含L-His三元配合物中, 5'-IMP的C(6)=0的表现则相反。