经非对映异构盐的外消旋体拆分实用方法

经非对映异构盐拆分外消旋体的经典拆分方法，仍是提供对映纯化合物的有效方法之一。然而对许多外消旋体来讲，获得需要的异构体远小于50%。如何通过经典拆分使需要的异构体获得最大产率？本文阐述了一种外消旋体拆分的实用方法，通过非对映异构盐的形成可得到所需的异构体最大产率。运用该实用策略，在拆分外消旋哌啶甲酸乙酯、Corey内酯和石杉碱甲中间体上都成功实现。该策略的实践基础是著名的Marckwald 原理。     

有机磷化合物的研究 XXV: 溶剂性质对烯丙在膦酸酯碳阴离子和芳醛反应区域选择性的影响

本文研究烯丙基膦酸二乙酯碳阴离子和苯甲醛, 对甲基苯甲醛的反应, 考察了溶剂对反应区域选择性的影响.     

SILICA-BOUND CROWN ETHERS PLATINUM COMPLEX AS HYDROSILYLATION CATALYST

Silica-bound 15-Crown-5, 18-Crown-6 with a spacer of propyloxymethyl and their platinum complexes have been synthesized. It was found that they were efficient catalysts for the hydrosilylation of olefms with triethoxysilane in the temperature range of 60 to 130 ℃.     

高温下硅酸锂吸收CO2的研究

以SiO₂和Li₂CO₃为反应原料，采用高温固相法于不同温度下合成了一系列可在高温500~750 ℃之间直接吸收CO₂的硅酸锂(Li₄SiO₄)材料。采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射仪(XRD)分别观察和评价了合成材料的表面形貌与结构特征，用热重分析仪(TG)研究了硅酸锂材料吸收CO₂的性能。实验结果表明，在750 ℃下煅烧6 h即可合成出吸收CO₂性能良好的硅酸锂材料，在CO₂气氛下，于700 ℃保持约15 min即可达到吸收平衡，其吸收量约达43%(wt)左右。与文献报道相比，材料的合成条件有所改善，材料吸收CO₂的容量也有较大提高。     

甲醇选择氧化MoO3—TiO2催化剂的研究

用XRD、LRS、ESR、XPS等方法对机械混合物焙烧法制备的两组MoO_3—TiO_2催化剂进行了表征,同时考察了催化剂的甲醇选择氧化活性和选择性。结果表明:MoO_3与TiO_2机械混合物在450℃焙烧过程中发生TiO_2中锐钛矿转变成金红石的相变,但若将TiO_2在空气中550℃预处理8h后再与MoO_3混合焙烧则未观察到相变的发生。在上述两组催化剂中都发生了MoO_3在TiO_2表面的分散。当MoO_3含量小于10wt％时,MoO_3晶相消失,钼以表面钼氧物种存在。MoO_3与TiO_2之间的强相互作用导致Mo(Ⅴ)的生成和pKa≤+3.3的表面酸位的产生。TiO_2晶型对催化剂表面结构及反应活性有明显影响,锐钛矿转变为金红石使最佳反应温度提高20～40℃,Mo在表面富集程度增大,而Mo(Ⅴ)和表面酸位浓度下降。表面Mo(Ⅴ)和高分散于表面的八面体配位钼氧物种可能是甲醇氧化的活性位。     

硝酸镧与冠醚(2, 2)配合物的晶体及电子结构研究

用X-射线单晶衍射法测定了硝酸镧与冠醚(2,2)配合物的晶体结构,发现其具有与报道的Eu(NO_3)_3(2,2)配合物不同的配位方式.晶体属于三斜晶系,空间群P(?),晶胞参数为a=10.312(2)(?);b=12.745(3)(?);c=8.917(2)(?);α=103.79(2)°;β=112.73(2)°;γ=83.68(2)°;V=1049.5(5)(?)~3;F(000)=587.88;Z=2.结构用重原子法解出;R值为0.0292.用INDO法计算了配合物的净电荷分布,电子结构、键级.结果表明,镧与配位原子间的键具有一定程度的共价性.镧的5d轨道对共价性的贡献最大,而4f轨道基本上不参与成键.La-N比La-O(醚)间存在较强的作用,增大了配合物的稳定性.     

合成前列碳环素中间体——6β(叔丁基二甲基硅氧)甲基-7-α-[(四氢吡喃-2)氧基]-双环[3.3.0]辛-3-酮

天然前列环素1具有抑制血小板聚集和舒张血管的作用,在预防中风、血栓形成及心脏病发作方面具有重要的生理意义和实用价值.但由于它极不稳定,因此合成稳定的类似物一直成为各国学者努力的目标.其中最引人注意的稳定的类似物为前列碳环素2.     

丙烯腈的化學——Ⅲ.二螺(5,1,5,3)-十六三酮-3,7,11的合成

1.2,2,6,6-四(β-羧乙基)-環己酮經酯化後所生成的酯,可以作為合成各種二螺系化合物的原枓,在發生Dieckmann閉環作用後,即生成4,8-二(β-乙氧羰基)-二螺(5,1,5,3)十六三酮-3,7,11。再經水解失羧後,即得到二螺(5,1,5,3)十六三酮-3,7,11。這樣的三個六碳環的二螺環系,以前還沒有報導過。 2.二螺(5,1,5,3)十六三酮-3,7,11可以再和丙烯腈反應,生成2,2,4,4,10,10,12,12-八(β-氰基乙基)-二螺(5,1,5,3)十六三酮-3,7,11。利用這個化合物應當可以合成更複雜的螺系化合物。     

相5和相3的形成机理研究

本文从结晶学、晶体化学和热力学的观点系统地研究了氯氧镁水泥硬化反应主要产物:相5[Mg_3Cl(OH)_5·4H_2O]和相3[Mg_2Cl(OH)_3·4H_2O]的形成与机制.相5和相3的形成主要取决于反应体系中初始反应物MgO,MgCl_2和H_2O的摩尔比.在MgO-MgCl_2-H_2O体系中,相5和相3都是不稳定的介稳相,在一定条件下,相5可以转变为相3和Mg(OH)_2,相3可转变为更稳定的Mg(OH)_2.