化学计量学中的稳健估计方法

稳健统计学是八十年未才基本定型的统计学分支，它是针对实际情况中假设模型常常只是对实际数据的一种近似而导致传统统计学推断失误而发展起来的。稳健统计学构造一些新的具有稳健性的方法，使得在假设模型满足时，稳健方法具有接近最优的性能；在实际数据与假设模型有差别时，其性能仍为次优的；而在实际数据与假设模型差别大时，统计方法的性能也不会变得过差。本文介绍了稳健估计的一般概念。综述了化学计量学中的稳健估计方法，     

超声辐射下O,O'-二正丁基-α-(4-三氟甲基苯胺基)-2-氟苯基膦酸酯的合成与晶体结构

采用BF₃•Et₂O催化和45 kHz超声辐射下亚磷酸丁酯与邻氟苯甲醛、对三氟甲基苯胺在78～80 ℃, 无溶剂条件下进行类 Mannich 反应, 0.5 h即可以较高收率获得目标化合物α-氨基膦酸酯(4), 其结构经元素分析, ¹H NMR, IR及MS确认. 对化合物晶体结构进行X衍射分析, 结果表明化合物属单斜晶系, 空间群P2(1)/c, 晶胞参数a＝1.348(4) nm, b＝1.734(4) nm, c＝1.099(3) nm, α＝90°, β＝109.71(4)°, γ＝90°, V＝2.417(11) nm³, Z＝4, D_c＝1.268 g/m³, μ＝0.166 mm^－1, F(000)＝968.     

聚氨酯型互穿网络聚合物的研究

以甲苯二异氰酸酯和蓖麻油反应，合成了一系列室温固化的蓖麻油型聚氨酯。分别研究了蓖麻油聚氨酯（ＣＯＰＵ）／聚苯乙烯（ＰＳｔ）ＩＰＮｓ、ＣＯＰＵ／聚丙烯腈（ＰＡＮ）ＩＰＮｓ的结构和性能。结果表明：ＣＯＰＵ／ＰＡＮ的力学性能较ＣＯＰＵ／ＰＳｔ的力学性能为好。为进一步改善聚合物之间的相容性，在聚苯乙烯网络中引入极性较大的丙烯腈制备了ＣＯＰＵ／Ｐ（Ｓｔ－ＣＯ－ＡＮ）ＩＰＮｓ，并对它的力学性能、热分析、动态力学性能、热稳定性等作了系统的研究。结果表明：当聚氨酯浓度为６０％时，改变Ｓｔ、ＡＮ的比例，随ＡＮ含量的增加，体系的微相分离程度降低。改变ＣＯＰＵ／Ｐ（Ｓｔ－ＣＯ－ＡＮ）的比例，ｔａｎδ－Ｔ曲线上均呈现一个较宽的玻璃化转变温度；热重分析表明，其初始分解温度可达２４４℃。     

谷氨酸脱羧酶电极与大肠杆菌膜电极的比较研究

本文研究了分别用谷氨酸脱羧酶和大肠杆菌作为催化L-谷氨酸脱羧的酶材料来制作的生物传感器的响应性能。结果表明这两种电极各具特点。谷氨酸脱羧酶电极对底物L-谷氨酸的校正曲线的线性范围为3.16×10~(-4)mol/L～1.0×10~(-2)mol/L。斜率为46mV,响应时间为6～8min电极寿命仅为5天。而大肠杆菌膜电极线性范围为4.22×10~(-4)mol/L～1.78×10~(-2)mol/L,斜率为48.5mV,响应时间为8～9min,电极寿命达34天。这两种电极对底物L-谷氨酸皆具有专一的选择性,且在磷酸吡哆醛的存在下,活性都有所增加。将电极用于味精中L-谷氨酸钠的测定,获得较满意的结果。     

N-杂环油酰胺、亚油酰胺的合成及抑菌活性测定

采用具有天然活性的植物源成分油酸、亚油酸为先导化合物,经过酰氯化、酰胺化,引入高活性的含氮杂环,合成了7个新化合物,经核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析测定,确认了新化合物的结构.初步进行了防治中草药半夏、太子参病害的抑菌活性测试.结果表明,部分化合物对半夏枯萎病、太子参轮纹病有一定的抑菌活性.     

一种规模化蛋白质组分离和鉴定新方法研究及其应用

建立了一种规模化的蛋白质组分离和鉴定新方法。通过对在生命发育过程中具有重要研究价值的人胎肝线粒体蛋白质组的分离分析，表明与毛细管液-质联用的不同分离方法的组合可以增大检测动态范围和分辨率。研究共鉴定了2977个肽段，归属于915种蛋白质。去除批次间冗余后，鉴定的蛋白质为477种，其中291种为唯一蛋白质，186种为蛋白质簇，144种蛋白质明确定位于人胎肝线粒体中。所鉴定蛋白质的分子量分布范围为7000Da～330000 Da，pI值分布在4．0～11．89，克服了两维凝胶电泳在分子量和pH方面的歧视性问题。实验中发现的蛋白质簇以及确定一种蛋白质需要最少肽段数的问题还需要进一步研究。     

YAG∶Nd中Pr,Sm,Dy杂质对其光谱的影响

采用溶胶 -凝胶法合成了YAG∶Nd ,Re(Re =Pr,Sm ,Dy)系列化合物 ,研究了它们的光谱性质 .结果表明 :Pr3 + ,Sm3 + ,Dy3 + 对YAG基质中Nd3 + 的发光具有猝灭作用 ,属于有害杂质 ,在激光晶体原料中必须除去     

二茂镍修饰过氧化氢传感器的研究

用再生丝素把过氧化物酶固定在二茂镍修饰电极上，制成过氧华氢传感器．该酶电极对过氧化氢有良好的响应，二茂镍还原电流的增值与过氧化氢浓度在１．０×１０－５～１．７×１０－３ｍｏｌ／Ｌ范围内有良好的线性关系．该传感器灵敏度高，检出限为１０－７ｍｏｌ／Ｌ，对过氧化氢的响应时间小于２０ｓ．     

电化学现场时间分辩FTIR反射光谱和程序电位阶跃暂态响应信号同步检…

应用弛豫（或暂态）方法研究电极过程动力学始于五十年代，由于通过对暂态实验数据的解析能够获得反应速度常数、扩散系数、传统递系数、交换电流密度等参数，从而唯象地描述电化学反应动力学，这一研究领域至仍然十分活跃，从八十年代发展起来的电化学现场红外光为研究电化学应机理提供了分子水平上的数据，从而深化了对速度控制步骤等细节的认识，近几年来我们通过发展时间分辨电化学ＦＴＩＲ恍谱和程度阶跃技术成功地在分子水平上