合成CFC-12替代物HFC-134a用CrF3/AlF3催化剂的研究Ⅳ.AlF3基催化剂的制备及性能

本文探讨了γ－ＡｌＦ３的热稳定性和酸性以及活必组分Ｃｒ＾３＋含量与活性的关系，考察了研制的ＡｌＦ３基催化剂的活性，稳定性及再生性，并对催化剂反应前后的结构进行比较，结果表明，催化剂的强酸中心是ＨＣＦＣ－１３３ａ氟化生成ＨＦＣ－１３４ａ的活性中心，催化剂晶格的氟离子参与了氟氯交换反应，ＡｌＦ３基催化剂具有高的活性和稳定性，在３５０℃，经２４００ｈ连续运行后，催化剂的晶相结构及比表面积未发生明显的变化     

葡萄糖和水混合溶液中多组份电解质溶液热力学——Ⅰ.HCl-NaCl-D-Glucose-H_2O 体系(5—45℃)

本文在恒定葡萄糖质量百分数 x=10%的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势:Pt,H_2(1.013×10~5 Pa)丨HCl(m),D-Glucose(x),H_2O(1-x)「AgCl-Ag (A)Pt,H_2(1.013×10~5Pa)丨HCl(m_A),NaCl(m_B),D-Glucose(x),H_2O(1-x)「AgCl-Ag (B)根据电池(A)电动势确定混合溶液中的 Ag-AgCl 电极的标准电极电势,讨论了 HCl 的迁移性质;利用电池(B)的电动势确定了 HCl 在该体系中的活度系数γ_A,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl 的活度系数服从 Harned 规则.在溶液组成恒定时,lgγ_A 是温度倒数1/T 的线性函数,进一步讨论了混合物中 HCl 的相对偏摩尔焓,计算了 HCl 的介质效应.     

C_nSH~±与C_nS_2~±的碰撞诱导解离研究

在自制的交叉分子-离子束串级飞行时间质谱仪上，以激光溅射的方式，产生了一系列含有一个硫原子和一个氢原子与含有两个硫原子的杂碳原子簇正负离子、经“质量门”选出单一质量的簇离子，与氮气的超声分子束交叉碰撞，然后分析其碰撞碎片．研究结果确定了这些簇离子的结构，两个杂原子分别位于碳链的两端．对碎片离子的分析还揭示了这些簇离子的主要解离通道及其与成簇碳原子数和所带电荷极性的关系，发现当成簇碳原子数较少时，簇离子中最薄弱的是S－C键，随着残链的增长，与硫原子相邻的C－C键变得更为薄弱；实验中存在着多次碰撞的机会，因而各碎片离子还有可能进一步解离．     

1,1-环丁烷二羧酸单、双核铜配合物的合成、晶体结构、热分析和磁性

Two new copper complexes, [Cu（cbdc）（phen）（H2O）]·2H2O （1） and [Cu2（cbdc）（phen）2（H2O）2]（ClO4）2·H2O （2） （cbdc= 1,1-cyclobutanedicarboxylate and phen= 1,10-phenanthroline）, were synthesized by reaction of cbdc with Cu（ClO4）2 and phen in ethanol aqueous solution. Complex 1 crystallizes in monoclinic system with space group P2（1）/c and a=0.9428（4） nm, b= 1.2183（5） nm, c= 1.6265（7） nm, β= 102.418（5）°, V= 1.8246（13） nm^3, Z=4, R=0.0445, wR2=0.0947. The structure of 1 is discretely mononuclear, which is packed by π…π interaction forming a 3D supramolecular structure where Cu（Ⅱ） ion is five-coordinated and has square-pyramidal coordination geometry. Its thermal decomposition procedure detail was studied by thermal analysis TG-DSC. Complex 2 belongs to monoclinic system with space group P2（1）/c and a=0.8897（3） nm, b= 1.9130（8） nm, c= 1.9936（8） nm,β=99.04（2）°, V=3.351（2） nm^3, Z=4, R=0.0540, wR2=0.1102. The structure of 2 is a discrete binucleus, where Cu（1） is four-coordinated by phen and cbdc in a square-planar geometry while Cu（2） is five-coordinated by phen, one O of cbdc and two H2O, which can be best described as distorted trigonal-bipyramidal geometry. Cu（1） and Cu（2） are linked by carboxylic group of cbdc in a bidentate bridging fashion. Variable-temperatttre magnetic susceptibilities of 2 in 2-300 K showed that its magnetic behavior obeyed Curie law.     

葡萄糖和水混合溶液中多组份电解质溶液热力学I: HCl-NaCl-D-glucose-H2O体系(5-45℃)

本文在恒定葡萄糖质量百分数x=10%的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(m),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(ｍA),NaCl(ｍA),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (B) 根据电池(A)电动势确定混合液中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势确定了HCl在该体系中的活度系数γA,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned 规则。在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/Τ的线性函数,进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的介质效应。     

卤化烷基咪唑催化碳酸二甲酯与乙醇酯交换反应性能研究

研究了烷基咪唑卤化物{[Rmim]X}对碳酸二甲酯(DMC)与乙醇酯交换反应的催化作用,考察了烷基取代基、卤素和温度对[Rmim]X催化性能的影响。当温度在78 ℃或以上时,[Rmim]X对DMC与乙醇的酯交换反应有明显的催化活性。当反应温度和烷基取代基相同时,催化活性为烷基咪唑碘化物≥烷基咪唑溴化物烷基咪唑氯化物;当反应温度和卤素相同时,催化活性为甲基咪唑卤化物乙基咪唑卤化物丁基咪唑卤化物。若以碘化-1,3-二甲基咪唑为催化剂,当DMC与乙醇的摩尔比为1.0,催化剂对反应混合物的质量比为3.0%时,在130 ℃反应1 h,乙醇和DMC的摩尔转化率分别约为60%和55%,EMC的选择性在82%左右。催化剂在同样条件下重复使用25次不失活。     

CnSH±与CnS±2的碰撞诱导解离研究

On a home-made crossed ion-molecular beam tandem time-of-flight mass spectrometer, carbon cluster ions with two hetero-atoms, CnSH± and CnS2±, were produced from laser ablation, mass-selected, and collided with pulsed nitrogen beam. From mass analysis of the fragment ions, structures of the cluster ions were characterized as linear, with two hetero-atoms locating on both ends of the carbon chain. The experimental results also revealed the main dissociation channel of the cluster ions. According to the results, for most cluster ions studied in the experiment, the weakest bond is the C-C bond next to the sulfur atom, but in some smaller cluster ions, S-C bond is easier to break. Under the experimental condition, cluster ions may suffer multiple collisions, so fragment ions produced from stepwise dissociation process were observed.     

具有一般协方差结构线性模型的局部影响评价

该文讨论了具有一般协方差结构线性模型的局部影响分析问题. 通过对广义Cook统计量中M/c的适当选取, 文章给出了一种对扰动的参数变换具有不变性质的局部影响度量. 在具协方差扰动模式下, 该文给出了回归系数和方差系数估计、最佳线性预测的局部影响诊断统计量.该结果与数据删除法进行了比较, 并通过实例进行了分析和说明.     

有机化学教学中易混易错点辨析

归纳分析了有机化学教学中学生易混易错的一些知识点,如命名、写结构式,完成反应式,有机化合物的酸性、碱性、反应活性比较,鉴别与分离,有机合成等;并对相关的教学活动提出改进意见和建议,旨在引起全体教学参与者的关注和重视,保证教学质量。     

有机化学实验课上的细节教学——以合成乙酰苯胺为例

以合成乙酰苯胺为例说明细节教学对于有机化学实验取得预期效果的重要性。首先将学生分组,采用不同的方法进行教学,然后将学生的实验结果进行对比分析;结果表明细节教学与学生实验的正确操作直接相关。归纳、解析了学生在乙酰苯胺合成实验中的常见问题,并对教师教学时应强调和指导的要点提出了建议。