咔咯钴(Ⅲ)配合物与DNA的相互作用及抗肿瘤活性

合成了10-(4-羟基苯基)-5,15-二(五氟苯基)咔咯钴(Ⅲ)配合物(1-Co)和10-(4-吩噻嗪苯基)-5,15-二(五氟苯基)咔咯钴(Ⅲ)配合物(2-Co),并采用核磁共振波谱、质谱和紫外-可见光谱等对其结构进行了表征,利用紫外光谱、荧光光谱、圆二色谱、黏度测试和琼脂糖凝胶电泳等技术研究了配合物1-Co和2-Co与小牛胸腺DNA(ct-DNA)之间的相互作用.结果表明,配合物1-Co和2-Co与DNA之间的作用模式为外部结合,且在光照下均能引发DNA断裂.细胞毒性实验结果表明,配合物1-Co和2-Co具有很低的暗细胞毒性,但在光照条件下均能有效抑制H460,He La,A549等肿瘤细胞株增殖,表明配合物1-Co和2-Co在光动力治疗中具有潜在的应用价值.细胞核染色和线粒体膜电位检测结果表明,在光照条件下配合物2-Co可能是通过氧化损伤线粒体的途径抑制肿瘤细胞增殖.     

基于PGH矩改进SURF算法的工业散料识别研究

针对工业散料识别过程中图像特征匹配率低的问题,提出一种基于PGH矩的改进SURF图像匹配算法.首先,研究Gaussian-Hermite矩,将其扩展到复数空间中,推导出Polar-Gaussian-Hermite矩;其次,利用升降算符法计算图像PolarGaussian-Hermite矩,获得新的特征向量;最后,将原始图像提取的特征点和模板图像进行准确匹配得到最优匹配结果.实验结果表明算法能够解决缩放、旋转和曝光情况下工件匹配问题,误匹配率8%左右,满足工业散料识别系统的准确性和实时性要求.     

水溶性阳离子型吡啶基咔咯镓配合物与人血清蛋白的相互作用

利用紫外吸收光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱和分子对接计算探究了5,10,15-三[4-(N-甲基-吡啶)]咔咯镓配合物(1-Ga)与人血清蛋白(HSA)的相互作用.结果表明,HSA的荧光能被1-Ga静态猝灭,两者的结合常数为2.82×104L/mol,作用距离为3.342 nm.热力学参数显示1-Ga主要通过氢键和疏水作用与HSA结合,位点标记竞争实验表明1-Ga优先结合HSA的布洛芬位点Ⅱ.此外,紫外吸收光谱和CD光谱显示二者的相互作用会导致HSAα-螺旋结构的减少.分子对接计算结果表明1-Ga优先结合在HSA亚结构域ⅢA的位点Ⅱ疏水袋中.     

中心金属Ga原子对Corrole三重态动力学及单线态氧产生的影响

采用激光闪光光解技术测量了5,15-二(五氟苯基),10-苯基Corrole,5,10,15-三(五氟苯基)Corrole及其相应Ga配合物的三重态瞬态吸收光谱和动力学弛豫过程.测量结果表明,四种Corrole样品在440-540 nm波长范围内具有三重态吸收信号且吸收峰位于450 nm.无氧条件下,金属Ga Corrole的三重态寿命比对应的自由Corrole三重态寿命短;有氧条件下,则反之.由此推测,金属Ga原子的插入减缓了氧对Corrole分子三重态的猝灭速率.利用稳态红外发光法测量了四种Corrole样品的单线态氧稳态发光光谱.计算结果显示,金属Ga原子的插入使得Corrole的单线态氧量子产率有所下降.结果表明,金属Ga原子产生的重原子效应对Corrole三重态动力学和单线态氧的产生有一定的影响.     

用穆斯堡尔谱研究Eu_2O_3在载体表面上的分散度

用穆斯堡尔谱研究了Eu_2O_3在不同载体表面上的分散度。随着铕含量的变化引起的穆斯堡尔参数的差别表明了Eu_2O_3与不同载体之间作用上的差别。在γ-Al_2O_3 表面上,当Eu含量增加时,用质异能位移增加,逐渐接近于体相Eu_2O_3相应值,说明在逐步形成Eu_2O_3晶相。与此不同,在两种SiO_2载体表面上,同质异能位移基本不变,表明Eu_2O_3在铺满单层后,倾向于按层铺排,而不是形成晶相,由穆斯堡尔谱所得结论与X射线衍射结果符合。     

A3型Corrole中位取代基对其β位^1H-NMR的影响

采用密度泛函(DFT)方法对八个中位有不同取代基的A3型corrole进行了几何结构优化和核磁共振(NMR)理论计算.几何优化结果显示5,10,15-三苯基corrole的两个环内NH异构体的中位苯环空间排布方向不同.此外,虽然A3型corrole两个环内NH异构体A和B的能量相差不大,但A和B分子的Boltzman分布概率却有较大的不同,且受取代基影响很大. 因而在计算NMR时必须对A和B异构体的理论化学位移做Boltzman统计平均处理.NMR计算结果表明,在B3LYP/6.311+G(2d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)水平下可以得到较为合理的corrole的1H-NMR化学位移结果.β-位氢的化学位移与取代基Hammett常数σ-p的大小成正比关系.此外,由于corrole大环的低对称性,取代基对不同位置β-位氢的NMR影响程度不同,其β-位氢化学位移的大小和顺序与中位取代基的电子效应和corrole的立体结构因素有关.     

铁咔咯配合物在有机合成中的催化应用

铁咔咯配合物的制备及其催化活性研究是当今卟啉化学的前沿课题之一。本文综述了近年来铁咔咯配合物在有机合成中的催化应用,重点归纳评述了它们在氧化反应,烯烃的环丙烷化、氮杂环丙烷化,N-H键、S-H键和C-H键的插入反应, [4+2]环加成反应及共聚反应中的催化活性,分析了目前铁咔咯配合物在催化研究方面存在的问题并展望了其发展的方向。     

卤代苯溶剂对镓咔咯配合物光物理性质的影响:外重原子效应

利用紫外-可见光谱、稳态和时间分辨荧光光谱以及飞秒瞬态吸收光谱探测了不同卤代苯溶剂对三种五氟苯基取代的镓咔咯(1-Ga、2-Ga、3-Ga)光物理性质的影响,结果表明卤代苯溶剂的色散力对于镓咔咯电子光谱吸收峰位置的影响起着主要作用;溶剂外重原子效应能显著降低镓咔咯的荧光量子产率。飞秒瞬态吸收光谱表明,光激发下,镓咔咯与卤代苯溶剂之间可发生电子转移反应,溶剂的重原子效应可以减缓电荷分离态复合物电荷重组速率。