碳-碳键均裂反应的溶剂效应

测定了meso-2, 3-二氰基-2, 3-二苯基丁二酸二乙酯分别在乙苯、苯乙醚、氯苯、苯甲酸甲酯、苯甲腈及1, 2-二溴乙烷中, 于90, 100, 110, 120℃的异构化动力学、平衡常数、反应速率常数和活性参数。结果表明, 平衡常数对溶剂和反应温度都不敏感。     

GROWTH MODE OF Cu-RICH PARTICLES ON LASER-ABLATED YBa2Cu3O7 THIN FILMS

The microstructure of the laser-ablated YBa₂Cu₃O₇ (YBCO) thin film deposited on heated (100) SrTiO₃ substrate was examined by transmission electron microscope. The par-ticles on the film mainly consist of CuO and few CuYO₂. Most of these non-superconducting particles nucleate on or near the surface of the film and protrude about 100-400 nm in height, A large amount of a-axis YBCO grains also exist in the film, which nucleate at the substrate surface and grow perpendicularly above the c-axis YBCO film. The YBCO thin film deposited under low oxygen pressure has very different microstructure compared with YBCO thin film deposited under high oxygen pressure.     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究(Ⅷ)——过氧化辛酰、过氧化己酰热分解产物的CIDNP效应

测定了过氧化辛酰(1)和过氧化己酰(2)在邻二氯苯中,分别在碘、碘乙烷、2-碘丙烷和3-溴丙烯存在下,90℃时热分解产物的¹HNMR谱,观察到自由基捕获产物(RX,R=n-C₇H₁₅、n-C₅H₁₁;X=I,Br)和歧化产物(R_-H)的CIDNP多重效应。讨论了过氧化酰热分解生成自由基对及相互作用的机理。     

双哌啶基二硫化物的动态NMR的研究

双取代哌啶基二硫化物的动态^1H NMR谱的研究表明,分子内哌啶环的翻转活化自由能较哌啶有显著增加,△G值为71.43±0.25-73.27±0.46kJ.mol^-^1,同时观察到双哌啶基二硫化物分子内哌啶环的3,4,5-位所在平面的翻转,比1,2,6-位所有在平面约快四倍,△G值低3.62kJ.mol^-^1;这充分显示了分子中N原子上带有较大基团的影响.比较双哌啶基二硫化物与相应三硫化物的环翻转能垒,也显示出空间障碍的影响.     

不稳定中间体1-甲基-3,5-二苯基吡唑烷醇-3脱水反应的光谱研究

α,β-不饱和醛酮与单取代肼反应的产物是吡唑啉,据文献报道,反应是经过腙关环而得产物,我们的实验发现,苯丙烯酰苯(Ⅰ)与甲肼(Ⅱ)(1:1.05)在-5℃以下反应可以分离到一个白色不稳定的中间体1-甲基-3,5-二苯基吡唑烷醇-3(Ⅲ),它在-75℃稳定,温度升高时缓慢脱水生成产物卜甲基-3,5-二苯基吡唑啉(Ⅳ),甲肼和苯丙烯酰苯在此条件下生成吡唑啉的反应历程与以前文献报道的不同。     

氮氧自由基的研究(ⅩⅥ)——哌啶氮氧自由基电子转移反应的循环伏安特性

应用循环伏安法研究了哌啶氮氧自由基(1-3)在酸性甲醇中的电化学可逆氧化和还原特性。实验表明这些氮氧自由基可视为电子受体及给体的良好模型化合物,且1-3在酸性的非水溶液中的还原反应进行得很快,而减少酸性将有利于其氧化反应。     

聚(乙烯氧基三甲基硅烷)的合成及富氧性能

聚乙烯醇是透氧最慢的聚合物之一,而聚二甲基硅氧烷透氧极快。     

吡啶、N,N-二甲基苯胺通用的离子选择电极研制

三氧化铬双吡啶络合物在有机合成中作为氧化剂而得到应用,作为化学传感器电活性材料的研究尚未见文献报导。我们以三氧化铬双吡啶络合物为电活性材料研制了吡啶、N,N-二甲基苯胺通用的PVC膜离子选择电极。     

芳香族异羟肟酸的合成及其酸性

本文报道了五个芳香族异羟肟酸——对硝基苯甲酰异羟肟酸、对溴苯甲酰异羟肟酸、对羟基苯甲酰异羟肟酸、对氨基苯甲酰异羟肟酸和苯甲酰异羟肟酸的合成方法,测定了它们的离解常数。发现其酸性强弱顺序为:对硝基苯甲酰异羟肟酸(PNBHA)>对溴苯甲酰异羟肟酸(PBBHA)>苯甲酰异羟肟酸(     

双显色剂高灵敏协同显色反应的研究——钼-溴邻苯三酚红-乙基紫体系

本文研究了在聚乙烯醇存在下,钼(Ⅵ)与溴邻苯三酚红和碱性染料-乙基紫产生的协同显色反应。探讨了利用协同显色反应进行分光光度测定痕量钼的可能性。在乙酸介质中,钼(Ⅵ)与溴邻苯三酚红和乙基紫形成[EV]₃[MoO₂(BPR)]离子缔合型配合物,其吸收峰位于535nm,相应试剂(BPR+EV)的吸收峰则位于640nm。摩尔吸光系数e₅₃₆=1.70×10⁵L·mol^-1·cm^-1。双峰双波长法可使灵敏度倍增。Δε_535～640=3.20×10⁵L·mol^-1。钼含量为0～0.16^μg/mL时,吸光度遵守比尔定律。桑德尔灵敏度(S)为0.00057μg/cm²。反应具有较高的选择性,除锗、钛、钨、钒有较严重干扰以外,其它常见金属离子不干扰钼的显色。根据配合物的组成,推测了它的可能结构。