新试剂CPTSQ钴与显色反应研究及应用

新试剂ＣＰＴＳＱ钴与显色反应研究及应用殷志禹，徐其亨，曾佐涛（云南大学化学系，昆明，６５００９１）（昆明军事医学院研究所，昆明，６５００００）关键词：８－氨基喹啉衍生物，钴，光度分析以８－氨基喹啉为母体，通过５－位引入羧基苯偶氮以增大试剂的共轭体系及...     

含硒杂环的电化学合成、分析及表征综合实验设计

化学综合实验是学生开展创新实践训练的重要课程。笔者结合团队的科研成果,设计了一个电化学合成含硒杂环的综合实验。实验通过底物制备→电化学合成分析→结构表征→晶体培养解析等环节,对学生的合成操作、过程分析和结构解析等技能进行系统训练。实验中的电化学合成思路有助于提升学生的绿色化学意识,激发实验学习兴趣。     

四氯化碳v1振动在费米共振光谱特性参数中的作用

研究了CCl4的v1＋v4与v3的费米共振现象。结果表明v1振动频率是影响费米共振红外和拉曼光谱特性参数（峰位差△，耦合系数W，光谱强度比R，非谐力常数K等）的主要因素，而其光谱强度大小却与这些参数无直接关系。本文用Berttran理论和群论对这一结果给以解释。该研究对理解费米共振现象和分子结构研究中的谱线归属等有参考价值。     

氯代苯阳离子的密度泛函理论研究

采用B3LYP方法及6-311G(d,p)和6-311+G(d,p)基组,对12种氯代苯阳离子进行了理论研究,优化其电子基态的结构,计算了对应分子的垂直电离势(VIP)和绝热电离势(AIP).依据Jahn-Teller理论,确定了1,3,5-C6H3Cl3+和C6Cl6+离子分别具有C2v(2B1)和D2h(2B2g)结构(对应分子分别为D3h和D6h结构).其余10个离子的构型的对称点群与对应分子相同,但构型参数值有明显差别.用B3LYP方法计算的各氯代苯分子的垂直电离势和绝热电离势与实验值符合得很好.     

Raman光谱方法研究三氯甲烷与苯分子间的 C/H···π相互作用

测量了不同浓度三氯甲烷(CHCl₃)与苯(C₆H₆) 二元溶液的Raman光谱,随C₆H₆浓度的增加, 受分子间C/H···π相互作用的影响, CHCl₃中C-H键伸缩振动频率向低波数移动;当 CHCl₃体积分数小于40%, C-H键伸缩振动频率不变, 分子间C/H···π相互作用达到饱和.分别以 CHCl₃和 C₆H₆体积分数为70%的 CHCl₃-C₆H₆混合溶液为研究对象, 测量了它们的高压和低温Raman光谱.根据 CHCl₃中C-H键伸缩振动频率随压强和温度的变化关系, 得出了分子间C/H···π相互作用对压强和温度的扰动表现出不稳定性.     

The effect of an anti-hydrogen bond on Fermi resonance:A Raman spectroscopic study of the Fermi doublet ν1-ν12 of liquid pyridine

The effects of an anti-hydrogen bond on the ν1-ν12 Fermi resonance(FR) of pyridine are experimentally investigated by using Raman scattering spectroscopy.Three systems,pyridine/water,pyridine/formamide,and pyridine/carbon tetrachloride,provide varying degrees of strength for the diluent-pyridine anti-hydrogen bond complex.Water forms a stronger anti-hydrogen bond with pyridine than with formamide,and in the case of adding non-polar solvent carbon tetrachloride,which is neither a hydrogen bond donor nor an acceptor and incapable of forming a hydrogen bond with pyridine,the intermolecular distance of pyridine will increase and the interaction of pyridine molecules will reduce.The dilution studies are performed on the three systems.Comparing with the values of the Fermi coupling coefficient W of the ring breathing mode ν1 and triangle mode ν12 of pyridine at different volume concentrations,which are calculated according to the Bertran equations,in three systems,we find that the solution with the strongest anti-hydrogen bond,water,shows the fastest change in the ν1-ν12 Fermi coupling coefficient W with the volume concentration varying,followed by the formamide and carbon tetrachloride solutions.These results suggest that the stronger anti-hydrogen bond-forming effect will cause a greater reduction in the strength of the ν1-ν12 FR of pyridine.According to the mechanism of the formation of an anti-hydrogen bond in the complexes and the FR theory,a qualitative explanation for the anti-hydrogen bond effect in reducing the strength of the ν1-ν12 FR of pyridine is given.     

水声正交频分多址上行通信稀疏信道估计与导频优化

针对水声正交频分多址(OFDMA)上行通信中用户导频数量少、分布不均匀, 导致传统内插信道估计方法产生误码平层的问题, 提出一种稀疏信道估计与导频优化方法. 基于压缩感知(CS)理论估计稀疏信道冲激响应, 并依据CS理论中测量矩阵互相关最小化原理, 提出基于随机搜索的导频图案和导频功率联合优化算法. 仿真结果表明, 所提方法在不同多径扩展信道下的性能均优于基于线性内插的最小二乘估计、未经导频优化的CS信道估计以及单纯基于导频图案优化的CS信道估计. 水池实验分别验证了交织式和广义式子载波分配的水声OFDMA上行通信性能, 在接收信噪比高于10 dB时利用所提方法实现了两用户接入的可靠通信.     

利用重积分求解一元积分

对于一些难以求解的一元积分，可以将被积函数或者被积函数中的一部分转化为另外一个定积分或者广义积分，这样就将一元定积分变成了多元函数的重积分，再通过交换积分顺序就可以得到原积分的结果.以几个典型的积分为例，利用这种方法，最终求得积分结果.     

无源标签反向散射调制性能的分析和测试

分析了无源超高频射频识别系统阅读器接收机获得最大有效吸收功率的标签侧条件,讨论阻抗失配对标签反向散射链路调制系数的影响,导出阅读器接收机归一化有效吸收功率、解调输出信号的信噪比下边界和接收端误码率三者的反向散射调制系数表达式.在开阔的室内环境下,完成了不同参数条件下的反向散射调制系数测试.测试研究表明,反向散射调制系数位于区间 时,标签可以被正确识别. 关键词： 射频识别 无源标签 反向散射调制 调制系数     

HoVO4相变的高压拉曼光谱和理论计算研究

利用高温固相反应法制备了纯相的HoVO₄,并在0–21.25 GPa压强范围内测定了HoVO₄的拉曼光谱. 通过分析其拉曼峰的频移和劈裂变化情况,发现HoVO₄在9.3 GPa发生相变. 根据第一性原理选取并优化相似体系的高压晶体结构,将其与HoVO₄的常压锆石矿型I4₁/amd结构进行了能量比较,确认HoVO₄ 相变结构为白钨矿型结构（I4₁/a）. 研究结果表明,HoVO₄具有ScVO₄和YVO₄体系的从锆石矿型结构（I4₁/amd）至白钨矿型结构的相变过程. 分析对应结构相的体积随压强的变化,发现体积坍塌对该相变起重要作用. 上述研究结果有助于了解HoVO₄的高压结构以及该材料在高压特殊条件下的应用. 关键词： 锆石矿型结构 白钨矿型结构 拉曼光谱 第一性原理