STUDIES ON THE KINETICS OF PHOTOPOLYMERIZATION OF ACRYLONITRILE INITIATED BY ANILINE

The dependence of the rate of polymerization on the aniline concentration in the photopolymerization of acrylonitrile initiated by aniline was studied.The rate of polymerization of acrylonitrile increased with increasing of the aniline concentration and showed a maximum at first, then showed another increase after a minimum.This phenomenon was explained with the extinction coefficient of aniline at 313 nm,334 nm and 365 nm wavelengths.Similar results were obtained for the aniline derivatives.Therefore, the initiator exponents in the photopolymerization varies with the different concentrations of initiator and the square-root dependence can be obtained only at certain low concentrations, i.e. with low absorbance.     

环化共聚合的研究——对称非共轭双烯与单烯共聚合的组分方程与竞聚率

本文考虑了环化共聚合的特点,在低转化率时,推得对称非共轭双烯与单烯共聚合组分方程: R_2=([M]/[B]){[B]_(cop)/[M]_(cop)(1+R_1([M]/[B])-1}其中[M]及[B]分别为双烯与单烯的浓度;[M]_(cop)及[B]_(cop)分别为共聚体中双烯与单烯的浓度;R_1及R_2分别为双烯与单烯的竞聚率。当[M]=[B]时,R_1=(2k_(11)+2k_(1c))/k_(12),R_2=k_(22)/(2k_(21)+2k_(2c))。R_1为自由基M·或m·进攻双烯(包括单分子及双分子二种环化机构)与进攻单烯的反应速度比;R_2则是自由基B·进攻单烯与双烯(包括二种环化机构)的反应速度比。 应用上述共聚合组分方程可对文中十二组共聚体系的每一组求得基本上为常数的R_1及R_2值,其可变动范围在实验误差允许范围之内。     

含氧光敏引发体系的研究——V.硫醇添加剂的作用

采用二笨甲酮/三乙胺/硫醇体系作为引发剂,在含氧条件下进行了MMA光聚合反应的动力学研究。实验结果指出,芳香族和脂肪族的硫醇都能加速体系中的光氧化反应,使聚合反应诱导期缩短,芳香族硫醇对聚合反应的加速作(?)比脂肪族硫醇有效。例如,对-甲苯硫酚作添加剂时,使相对量子收率φO_2/φN_2增加到1.8。     

聚醚的氧化及其接枝共聚合的研究

聚醚在空气氧化或在H_2O_2存在下的光氧化条件下,很容易被氧化成过氧化氢物。控制适度的氧化时间和过氧化氢物浓度,可避免发生链的断裂。聚醚过氧化氢物与亚铁盐或N,N-二甲基对甲苯胺作用,可在较低温度下引发烯类单体接枝共聚,并可避免均聚反应。接枝率随过氧化氢物浓度的增加而增加,随反应时间延长而提高,改变N,N-二甲基对甲苯胺的浓度,接枝率也随之改变。共聚产物分离提纯后,经IR光谱测定和元素分析,均证实了产物为一接枝共聚物。聚醚的氧化及接枝共聚的实验,为聚醚氨酯的氧化和接枝共聚的机理的研究,提供了基本数据。     

丙烯腈与丙烯酸烷氨基酯共聚合的竞聚率及共聚物组成

测定了AN与DMAEMA、DMAEA等亲水性丙烯酸酯类;MAN与DMAEMA在DMSO中共聚合单体的竞聚率。从中我们找出了AN-DMAEA单体对适宜于直接制备成膜溶液,其在任意转化率下的共聚物组成基本符合按Skeist公式所计算的结果。     

合成反应的加料方式对多嵌段聚醚聚氨酯动态力学性能的影响

本文研究了在溶液聚合两步法制备多嵌段聚醚聚氨酯(SPEU)过程中,两种不同的加料方式对SPEU动态力学性能的影响。实验结果表明:在反应物组成、配比相同条件下,采用先将聚醚溶液滴加入到4,4′-二苯基于烷二异氰酸酯(MDI)的溶液中,俟反应完成后再滴加入扩链剂的加料方式制得的SPEU,比采用由MDI溶液先向聚醚溶液中滴加,再加入扩链剂所制得的SPEU有较高的微相分离程度。     

N－丙烯酰基－N＇－苯基脲及其衍生物的合成与聚合反应

以三种合成路线分别合成了含有脲键的一类单体，Ｎ－丙烯酰基－Ｎ’－苯基脲（ＡＰＵ）、Ｎ－甲基丙烯酰基－Ｎ’－苯基脲（ＭＰＵ）、Ｎ－甲基丙．烯酰基－Ｎ’－对甲苯基脲（ＭＴＵ），通过单体的自由基聚合与共聚合，制备了均聚物和共聚物，经ＩＲ、１Ｈ—ＮＭＲ表征和ＴＧＡ、ＤＳＣ测定．     

5-叔丁基顺苯三酚的合成及其阻聚能力的测定

多元酚类化合物作为烯类单体的阻聚剂是众所周知的。本文报导一种效力较高的阻聚剂5-叔丁基顺苯三酚的合成及其阻聚能力的测定结果。 关于5-叔丁基顺苯三酚(Ⅳ)的合成,文献上仅见两篇专利报导。Stockelbach将顺苯三酚与叔丁醇在氯化锌存在下,经叔丁基化反应而得熔点约为139℃的叔丁基顺苯三酚。另一篇Stevenst由2,6-二氯代叔丁基苯酚的碱性水解而得5-叔丁基顺苯三酚。这     

聚苯乙烯的暗氧化及其反应机理研究

聚苯乙烯的暗氧化及其反应机理研究朱军民曹维孝冯新德（北京大学高分子科学与工程系北京１００８７１）关键词聚苯乙烯，异丙苯，接触电荷转移复合物（ＣＣＴ），暗氧化反应高分子材料在加工、贮存和使用的过程中，当受到大气中氧、光、热等作用时，会发生降解和交...     

双羧戊酰端基聚酯与α,α-二甲基-β-丙内酯嵌段共聚的反离子效应

α,α-二甲基-β-丙内酯(即PVL)的嵌段共聚近年来受到人们的重视。1979年G.Broze等发现只有α,β或γ位带有极性基团或双键的羧端基才可以进行嵌段共聚,否则只能引发均聚。但他们的实验都是以四正丁铵做为反离子的。我们改用其它季铵反离子发现可以改变嵌段效率,同时发现未嵌段的双羧戊酰端基的聚1,2-丙二醇己二酸酯(PPA)上带有微量的酸酐键,因而提出引发PVL时同时存在烷氧与酰氧开环两种引发机制,前者导致嵌段共聚,后者则导致均聚。本文进一步研究了不同季铵与冠醚络合钾反离子对嵌段效率的影响。