叔胺中的取代基团对其促进烯类聚合活性的影响

<正> 过硫酸盐和水溶性脂肪胺可以组成引发体系用于烯类聚合反应。脂肪胺的促进聚合活性随其结构不同而异。为了研究清楚脂肪胺促进聚合活性与结构的关系,本文合成了几种甲基取代的脂肪叔胺,分别与过硫酸盐组成引发体系用于烯类聚合反应。研究结果表明,甲基取代基团的效果较好。     

含氧光敏聚合反应中表面活性剂的催化作用

本文研究了二苯酮/三乙胺/氧体系引发MMA的光聚合反应中烷基铵羧酸盐类(R₁R₂R₃R₄N⁺O^-OCR₅)离子型表面活性剂的催化作用。实验结果表明,聚合速度的大小和表面活性剂的类型,分子结构以及浓度有关。表面活性剂分子对系统中氢过氧化物光敏分解的促进,使聚合反应的量子产率提高了两倍多。     

哌啶类化合物和有机过氧化物体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

本文研究了四种哌啶类环状脂肪胺哌啶(P)、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇(TMP)、N-乙基哌啶(NEP)、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇(PMP)分别与有机过氧化物过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化月桂酰(LPO)、叔丁基过氧化氢(TBH)、过氧化笨甲酸叔丁酯(TBPB)组成的引发体系对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的影响。测定了聚合反应的表观活化能和动力学方程。     

电荷转移聚合——芳香醚引发丙烯腈光聚合的研究

芳香醚在光照下能引发丙烯腈聚合。醚的苯环上带正性取代基时,引发活性大。带负性取代基时,引发活性小。从激发态的电荷转移机制讨论了引发机理。     

聚合反应的基本原理

(一) 聚合反应是建立和发展现代合成高分子化学工业的一个关键性问题,什么叫聚合反应以及为什么这样提出?让我们来申述一下。所谓合成高分子化学工业,从它的产品来说,包括三四个主要部门。那便是合成橡胶工业、合成纤维工业和塑料工业。油漆和粘胶工业也是很重要部门,但习惯上往往放在塑料工业内一起考虑。因此,如果把它分出来,可以说是四大部     

谈谈功能高分子

七十年代以来高分子化学与工业的发展总的说来,分三个主要方面:一是通用高分子向大型工业化发展,例如,由于烯烃聚合的高效催化剂的出现导致成本降低20—30%,因而有利于建立年产5—10万吨的大厂。二是工程塑料与复合材料的迅速发展,作为代替钢、铝及其它金属的轻质结构材料,对交通运输包括车辆、船只及飞机等的节省能源(石油)十分重要。三是     

新型两亲性生物降解聚酯单体的合成及其开环聚合

以3-氯代丙二醇为起始原料,通过3-苄氧基甘油酸(3-O-BGA)为中间体,首次合成了作为一种新型聚羟基酸前体的,具有苄氧保护基的六元环状二交酯—3-苄氧次甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮(3-BMG)。该单体具有通常交酯的聚合特性,很容易以辛酸亚锡为催化剂,在140℃下开环聚合得到高分子量的聚合物。在双金属(Al/Zn)烷氧化合物引发体系下也能够进行开环聚合。所得聚合物在Pd/C催化下氢解,可以定量地去除苄基保护基,从而得到侧链带有羟基的新型功能性可生物降解聚酯。DSC实验结果显示脱保护的聚合物的玻璃化转化温度下降,并在120℃附近出现熔点。通过吸水率与动态接触角的测定,脱保护后聚合物的亲水性显著提高,明显高于传统的聚酯。     

丙烯腈的共聚合及其竞聚率的研究

通过AN-MMA在本体以及在N,N-二甲基甲酰胺,二氧六圜、苯、环己烷、甲醇及水等溶剂中进行溶液共聚合的研究,得到以下结论: 1.证实了介质对一定共聚体系的均相溶液沉淀共聚合的竞聚率是有影响的。 2.提供了本共聚体系在多种介质中进行溶液共聚合时的竞聚率数据及有关的共聚物组成曲线。同时在水溶液共聚合中,证明柚口贞夫所报导的实验数据与事实不符。 3.根据实验结果,作者初步认为,在均相溶液沉淀共聚合反应中,共聚物组成所以发生变化可能是由于反应地点有效配比与单体投料配比出现差距所导致。而有效配比与两单体极性的差别以及介质与共聚物的极性大小有关。 4.在均相溶液沉淀共聚合中,尤其是采用非极性有机介质时,单体的绝对浓度对共聚物组成也有一定的影响。     

α-羟基-α-烷基苯乙酮引发MMA光聚合的研究

本文研究了两种α-羟基-α-烷基苯乙酮类的光敏引发剂(α-羟基-α,α-戊撑-苯乙嗣I^-184和α-羟基-α,α-二甲基-对-异丙基-苯乙酮D-1116)引发MMA光聚合的反应。结果表明,它们具有和安息香醚类相类似的效果,聚合速度R_p和引发剂浓度的0.4次方成正比,K_p/K_t^1/2值为0.054(I^-184)和0.053(D-1116),而溶剂极性的影响很小。这类光敏引发剂适用于引发丙烯酸酯类的光聚合反应,并具有色稳定性好的优点。     

芳胺-二苯酮光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究

本文用自由基捕捉剂与ESR相结合的方法系统研究了各种取代苯胺与二苯酮光化夺氢反应中的活泼自由基。找出了形成N-中心及C-中心自由基的条件:即当芳胺有N上氢和α-C上氢时,优先形成N-中心自由基;仅当无N上氢时,才形成C-中心自由基。