α-蒎烯的光氧化反应研究

α-蒎烯和氧能在基态条件下形成CCT复合物,在与CCT复合物吸收相应波长的光辐照下,有利于促进蒎烯的光氧化反应。在氧化反应中,存在着明显的溶剂极性的影响,极性愈大,反应的速度愈快。这一切都说明电荷转移在反应中起着重要的作用。此外,正由于存在着基态的CCT复合物,因此α-蒎烯的氧化反应也能在暗的条件下进行。根据蒎烯光氧化和暗氧化反应产物的分析,可以肯定蒎烯在本工作实验条件下的氧化反应是通过自由基机理而进行的。     

有机过氧化氢物与芳叔胺体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

以有机过氧化氢物叔丁基过氧化氢(TBH)或异丙苯过氧化氢(CHP)与芳叔胺N,N-二甲基苯胺(DMA)或其衍生物组成的体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合。研究有机过氧化氢物与芳叔胺结构对聚合的影响,测定了TBH-胺与CHP-胺体系引发MMA聚合的总活化能分别为50-57KJ/mol与39-62KJ/mol,并对CHP-DMT(N,N-二甲基对甲苯胺)引发MMA聚合动力学以及有关引发聚合机理进行了研究。     

新型单体——丙烯酰二甲基对苯二胺(DMAPAA)及其聚合物溶液的荧光光谱的研究

本工作对一种新型单体——丙烯酰二甲基对苯二胺(DMAPAA)及其聚合物溶液的荧光光谱进行了研究。研究结果表明:由于该单体分子内同时存在着电子给体和电子受体两个部分,在光的激发下可发生分子间电子转移,该单体化合物和相应高聚物相比,前者只有较弱的荧光发生。在光的作用下该单体分子可发生光聚合反应生成聚合物。     

水合肼引发烯类单体聚合研究

本文研究了不同结构甲基丙烯酸酯用水合肼作引发剂时的本体及溶液聚合,测定了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在乙醇中的聚合反应总活化能及引发活化能,研究了不同水合肼浓度下氧含量与聚合速度的关系,从水合肼存在下单体氧化和聚合的关系,提出并讨论了引发机理。     

染色尼龙丝中光物理过程的研究——聚己内酰胺与染料1-氨基-4-羟基蒽醌之间的能量转移

在研究用染料1-氨基-4-羟基蒽醌染色的尼龙-6单丝的燐光光谱时,观察到染料的延迟荧光。这表明在这一体系中发生了聚合物的杂质基团与染料间的能量转移。用测定尼龙丝的燐光寿命随染料浓度变化的方法对此过程作动力学研究,测得能量转移速度常数k_t=2901·mol^-1·s^-1,能量转移的临界距离R₀=52.0Å,并证明该过程是以三线态-单线态的远程共振机理进行的,染料淬灭了尼龙-6中有害的杂质基团激发三线态,从而起到了光稳定化的作用。     

4,4′-(1,4-苯撑)-双-(N-甲基-2,6-二苯基)双吡啶盐与四苯基磺酸锌卟啉相互作用研究

在可见光照射下,水溶性的四苯基磺酸锌卟啉(ZnTPPS),当有还原剂存在时,可使连吡啶双盐如甲基紫精MV~(2+)还原成一价甲基紫精MV_·~+。在铂催化剂存在下,MV_·~+又可将H_2O还原成H_2。由于H_2是一个重要能源,此反应近年来深受重视。 4,4′-连吡啶双盐与ZnTPPS的相互作用已有报导,但中间夹一个苯基的双吡     

α,α′-二氯代二丙烯基二甲基硅烷的合成及环化聚合

对非共軛双烯的环化聚合的研究已有不少报导。其中,二丙烯基硅烷的聚合引起人們的重视,这是因为所得的聚合体在主链上具有合硅的六元环重复单元結构,是一类新型聚合体。但二丙烯基硅烷在自由基引发下只在较高温度下(120—150℃)或在高压下(3500大气压以上)才能聚合,所得聚合体聚合度也不大(4.4—9.5)。因此我们在二丙烯基硅烷双键的α,α′位上引入了氯原子,企图活化双键,提高其聚合能力。我们用以下反应合成了α,α′-二氯代二丙烯基二甲基硅烷(Ⅰ)。     

N-甲基丙烯酰-N′-甲基哌嗪在嵌段聚醚氨酯膜上的Co~(60)-γ辐射接枝的研究

<正> 用亲水性单体对嵌段聚醚氨酯(SPEU)膜接枝共聚以改善其抗凝血性能,在医用材料的研究中已引起普遍重视,但由于一般化学方法接枝引发系统中带入的小分子常常对产品的医用性质造成不利的影响。我们曾报道通过Co~(60)-γ射线预辐照法用亲水性单体对以PTMG;MDI与不同的二胺类扩链剂制备的SPEU膜接枝共聚。本文在此基础上选用了两种单体AMP和MAMP。     

N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺存在下甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合

测定了在N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺(HMT)存在下,MMA以过氧化物引发的聚合速率和聚合表观活化能.发现HMT对BPO、LPO引发的MMA聚合有促进作用,提高聚合速率.由聚合物端基分析证实了含有HMT的碎片,表明由芳叔胺HMT与BPO反应产生的自由基能引发单体聚合,BPO-HMT引发聚合为一氧化还原引发聚合.     

选择性接聚乙烯醇枝聚醚氨酯的合成及其血液相容性

合成了α－甲基，ω－（２，３－环氧丙基）－聚乙二醇醚（Ⅱ）．经水解得到悬挂聚乙二醇（ＰＥＧ）枝的丙二醇－２，３（Ⅲ）．用二元醇（Ⅲ）为扩链剂制得了在硬链段上接有ＰＥＧ枝的聚醚氨酯（Ｈ－ＰＥＵ）．以四氢呋喃与少量大分子单体（Ⅱ）进行正离子开环共聚合制得每个链接有约１．３个ＰＥＧ枝的聚丁二醇（Ⅳ），用以合成了在软链段上接有ＰＥＧ枝的聚醚氨酯（Ｓ－ＰＥＵ）．ＥＳＣＡ及抗凝血性研究结果表明，不同位置接枝的ＰＥＵ，其表面都有明显的聚醚链段富集．Ｓ－ＰＥＵ抗凝血复钙时间只比未接枝者增长约２０％，而Ｈ－ＰＥＵ则增约一倍，比Ｓ－ＰＥＵ增约６０％．随ＰＥＧ最增大，复钙时间增长．