甲醇在欠电位沉积Sn/Pt电极上催化氧化

在欠电位沉积（upd）锡修饰的铂电极（upd-Sn/Pt）上,对甲醇电化学催化氧化过程进行了研究.发现当Pt表面upd-Sn的覆盖率在20％附近时,对甲醇的催化氧化的增强作用最为明显；在电位低于0.35 V （vs RHE）时,甲醇在Pt与upd-Sn/Pt电极上氧化只进行到脱氢生成CO的步骤;在0.35 V以后,表面Sn－OH形成,反应Sn－OH＋COads=Sn＋CO2＋H＋＋e有利于表面CO的去除;而Pt电极上,只有0.6 V以后,才有反应Pt－OH＋COads=Pt＋CO2＋H＋＋e发生.因此,Sn的存在有利于甲醇在较低的电位下氧化; Pt电极上CH3OH脱氢并释放出电子的过程是一个快速的过程,表面CO的去除是甲醇氧化过程的控制步骤;甲醇氧化产生的表面吸附态CO 以线式吸附为主,少量的桥式吸附态CO在反应初期即达到吸附饱和; Pt表面上upd-Sn表现的催化增强作用,在光亮铂电极和在高分散铂黑电极上是一致的.     

5-甲基-[(2E,6E)-3,7,11-三甲基-9-氧代十二碳二烯]苯醌和氢醌的首次全合成

以2-甲基对苯二酚和香叶基溴为起始原料, 经过酚羟基保护, 溴代, Li₂CuCl₄催化的芳基溴与Grignard试剂的偶联以及Julia偶联等一系列反应, 完成了裸鳃亚动物的代谢产物, 5-甲基-[(2E,6E)-3,7,11-三甲基-9-氧代十二碳二烯]苯醌(1)和氢醌(2)的首次全合成, 将1用NaBH₄还原, 得到(±)-3, (±)-3也是此类天然产物之一.     

反式-1,2-双[5-取代苯基(口恶)唑-2-基]-乙烯的构象

合成了反式-1,2-双[5-(2,4,6-三甲基苯基)(口恶)唑-2-基]乙烯(1_a),并用分子力学法(MMX程序)计算了标题化合物(POEOP,2,5-二甲基-POEOP及2,4,6-三甲基POEOP).POEOP的结构、构象与X衍射结果颇吻合,分子中2个(口恶)唑环呈稳定的反向排布.比同向排布稳定4.6kJ/mol,旋转能垒约16.8～20.9 kJ/mol.还讨论了标题系列化合物的构象对其紫外光谱的影响.     

基于刀口法的视频内窥镜调制传递函数测量

为完善医用硬性内窥镜成像质量的检测方式,设计了基于刀口法的内窥镜调制传递函数测量系统。建立了刀口扫描法的理论模型,通过CMOS对高精度扫描的刀口像的灰度值进行采样获得刀口扩散函数,再将其进行微分和傅里叶变换得到内窥镜的调制传递函数。实验对0°鼻窦镜进行多次测量,经过分析计算得到的调制传递函数曲线较为稳定,结果表明该系统能够实现对内窥镜调制传递函数的自动化测量。     

光学薄膜抗激光损伤研究发展

随着大能量/高功率激光器的发展需求日益突出,光学薄膜的激光损伤阈值逐步成为激光器发展的瓶颈,受到国内外高能激光器研究领域的广泛关注。阐述了光学薄膜激光的损伤机理、激光损伤阈值测试平台及方法,结合自身研究成果,综述性分析了国内外光学薄膜抗激光损伤技术与手段研究的发展情况,主要包括离子束预处理、离子束与退火后处理、虚设保护层等;重点提出了磁过滤结合激光沉积的复合沉积技术,并建议加速推动无缺陷沉积的原子层沉积技术,为大幅提高光学薄膜抗激光损伤能力、满足当前需求提供了理论基础。     

新型氮二烷基吗啉盐酸盐离子液体的合成及其性能研究

以N-甲基吗啉和N-乙基吗啉为原料合成了系列新型的氮二烷基吗啉季铵盐类离子液体, 所有新化合物经元素分析、1H NMR确认了其结构, 同时测定了该类化合物的热稳定性、电导率以及对聚丙烯腈的溶解能力. 试验结果表明, 大多数化合物的熔点较低, 为室温离子液体. 该类化合物具有较好的热稳定性, 可应用于电极和表面活性剂领域. 且N-甲基-N-丁基吗啉盐酸盐具备对聚丙烯腈的溶解能力.     

(-)-（3S, 6R）-3, 6-羟基-10-甲基十一酸及其三聚体的全合成

以廉价易得的异戊基溴为起始原料,以烯丙基二异松莰烷基硼烷参与的不对称烯丙基化反应和Yamaguchi酯化反应为关键步骤,实现了对(-)-(3S,6R)-3,6-二羟基-10-甲基十一酸(总收率27.5％)及其三聚体(总收率24.5％)的不对称全合成。     

四个天然异戊烯基黄酮的全合成研究

利用温和的方法进行了异戊烯基黄酮(±)-abyssinone-VI-4-O-methyl ether,(±)-abyssinone-IV-4’-O-methyl ether,(±)-abyssinone-V-4’-O-methyl ether和(±)-sigmoidin E的全合成研究,同时通过对羟基苯甲醛的异戊烯基化以及在石油醚中低温结晶的方法合成了关键中间体4-羟基-3,5-二异戊烯基苯甲醛.所有新化合物的结构都经过IR,1H NMR,MS,HRMS确认.     

含磷酰杂菲侧基的苯乙烯衍生物聚焦诱导发光特性及其在过渡金属子检测中的应用

以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)<1,2>氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(OOPB) 为中心结构单元,通过两步酯化反应,在两侧分别引入4-戊氧基苯甲酰基和4-乙烯基苯甲酰基,得到苯乙烯衍生物(ME).由于磷酰杂菲基团的大π共轭结构和极性共同作用,使得形成聚集体后分子内转动受到限制,降低了非辐射去活效率,使 ME在达到一定聚集程度时,荧光强度成倍增加,呈现出聚集诱导发光增强(AIEE) 特性. 同时,Pt2+,Ru3+,Fe3+的加入对ME有显著的猝灭效果;而 Fe2+ 只是在形成聚集体过程中才有猝灭效果.     

双螺杆挤出机纺制的纤维素纤维

以离子液体氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑([AMIM]Cl)为溶剂,采用双螺杆挤出机溶解并纺制了较高质量分数的纤维素纤维,测定了纤维素纤维的结构与性能以及纤维中[AMIMCl]残余质量分数,观察了纤维的微观形貌。结果表明:双螺杆挤出机能溶解并纺制较高质量分数的纤维素纤维,可达30%,纤维素纤维晶型由浆粕的Ⅰ型转变为Ⅱ型,纤维结晶度小于纤维素浆粕。成形过程中,纤维中的离子液体难于完全除去,导致纤维素纤维分解温度下降。实验范围内,纤维素质量分数为20%时,纤维断裂强度最高,为0.51cN/dtex。