极谱免疫法测定人血清补体活性的研究

提出一种极谱免疫法测定人血清补体活性的新方法，利用补体作用下的免疫溶血反应释放出的具有拟过氧化物酶活性的血红蛋白，催化邻苯二胺和Ｈ２Ｏ２的反应，通过酶促产物２，２′－二氨基偶氮苯的极谱检测来确定补体的活性。测定范围为０．１０－１．００ＣＨ５０ｕｎｉｔ／ｍＬ，检出限为０．０８ＣＨ５０ｕｎｉｔ／ｍＬ。灵敏度比分光光度法高１０倍，一次可分析２５份血样，已用于正常人和病人血清中补体活性的测定。     

氮掺杂石墨烯的制备及其对氧还原反应的电催化性能

以氧化石墨烯(GO)为原料、丙酮肟(DMKO)为还原剂和氮掺杂剂,采用化学还原法制备了不同氮掺杂含量的石墨烯(NG).利用场发射透射电子显微镜(FETEM)、紫外-可见(UV-Vis)光谱、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线光电子能谱(XPS)、zeta电位和纳米粒度分析、循环伏安(CV)和旋转圆盘电极(RDE)等手段对材料的形貌、结构、成分和电化学性质进行表征.结果显示:DMKO能有效地还原GO,且通过调节GO与DMKO的质量比,可以得到不同还原效果的NG,其氮含量范围为4.40%-5.89%(原子分数);GO与DMKO的质量比为1:0.7时制备的氮掺杂石墨烯(NG-1)在O2饱和0.1 mol·L-1KOH溶液中对氧还原反应(ORR)的电催化性能最佳,其ORR峰电流为0.93 mA·cm-2,电子转移数为3.6,这归因于其较高含量的吡啶-N增加了材料的ORR活性位点.此外,石墨化-N由于其较高的电子导电性倾向于产生较高的氧还原峰电流,而吡啶-N较低的超电势倾向于产生较正的氧还原峰电位.与商用Pt/C相比,该材料展现出了优异的抗CH3OH"跨界效应"的特性.     

抗坏血酸的双安培流动注射分析

将流动注射双安培法应用于两种物质的不可逆电对体系。在两电极电位差即外加电压为零时，使用经过在0．01mol/LNaOH溶液中1．5V恒电位预处理的双铂丝电极，基于Vc的氧化和溶解氧的还原，拟定了流动注射双安培法测定Vc的新方法。Vc氧化电流与其浓度在1×10~(-5)mol/L－2×10~(-3)mol/L范围内呈线性关系，检测限为8×10~(－6)mol/L；两铂电极经预处理后，灵敏度增加4~6倍；连续进样24次，电流值RSD=1．58％。用本方法测定了Vc片剂和柑桔中Vc的含量，得到满意结果。     

筛选免疫药物的单扫描示波极谱法研究

用示波极谱研究了溶血素的溶血活性，在１／１５ｍｏｌＬＮａＨＰＯ４－１．１５ｍｏｌ．ＬＫＨ２ＰＯ（ｐＨ＝７．４）底液中活性溶血素有一灵敏的极谱阴极波，峰电位为－１．８２Ｖ，峰高与溶血素活性在６．０＊１０＾－６－５。３＊１０＾－５ｕｎｉｔ．ｍＬ和５．３＊１０＾－５－２。０＊１０＾－３ｕｎｉｔ／ｍＬ范围内呈线性关系，根据不同药物对抗血清中溶血清形成的不同影响，建立了极谱法筛选免疫药物的新方法。本法简单，     

Adsorption-parallel catalytic waves of cinnamic acid in hydrogen peroxide-tetra-n-butylammonium bromide-acetate system

The mechanism of the adsorption-parallel catalytic wave of cinnamic acid (C6H5—CH = CH—COOH) in acetate buffer (pH = 4.0)-H2O2-tetra-n-butylammonium bromide (Bu4N · Br) solution was studied by the linear-sweep polarography, cyclic voltammetry and digital simulation approach. Experimental results indicate that the reduction mechanism of cinnamic acid is ECdimE' process, in which the C = C double bond of cinnamic acid first undergoes 1 e, 1H reduction to produce an intermediate free radical C6H5—CH—CH2—COOH(E), then the further reduction of the free radical in 1e,1H addition (E') occurs simultaneously with a dimerization reaction between two free radicals (Cdim). Bu4N · Br enhances the polarographic current of cinnamic acid and shifts the peak potential to positive direction. The enhancement action of Bu4N · Br is due to the adsorption of cinnamic acid induced by Bu4N species. In addition, H2O2 causes the parallel catalytic wave of cinnamic acid. The mechanism of the catalytic wave is EC' proce     

人血清白蛋白微/纳米管的制备及影响因素

以聚碳酸酯(polycarbonate,PC)为模板,聚乙烯亚胺(polyethyleneimine,PEI)为连接剂,采用静电层层自组装技术制备了人血清白蛋白(human serum albumin,HSA)微米管和纳米管,讨论了溶液pH、离子强度、组装层数、沉淀清洗次数和模板孔径对组装效果的影响。利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)和X射线能谱仪(EDS)对蛋白质微/纳米管的结构和组成进行了表征。结果表明,溶液pH和离子强度是影响组装效果的关键因素,在HSA和PEI溶液pH分别为7.4和10.3,且PEI溶液不含NaCl的条件下组装得到的微/纳米管具有良好的中空开口管状结构;微/纳米管的外径由模板孔径决定;调节组装层数可控制管壁厚度,且组装层数越多,管壁越厚,由此可实现对微/纳米管内径大小的调控;为保证管状结构的完整性,避免较薄的管壁在模板溶解和真空干燥过程中造成破坏,PEI/HSA双分子层数应不少于3;采用极性胺基溶剂N,N-二甲基甲酰胺(N,N-Dimethylformamide, DMF)可较好地溶解PC模板从而释放管状物。     

基于聚苯胺纳米孔的DNA分析

固态纳米孔作为传感元件已被广泛应用于蛋白和核酸分析。然而,极低的捕获效率及较快的穿孔速率限制了固体纳米孔传感器的灵敏度和分辨率。本研究制备了一种聚苯胺导电聚合物修饰的固态纳米孔,探究了ssDNA和dsDNA在其中的穿孔行为。研究表明,聚苯胺涂层与DNA间的静电相互作用能显著地将ssDNA的穿孔速率降低至48.2μs/base;同时,通过采用LiCl作为电解质溶液,此聚苯胺纳米孔对ssDNA的捕获效率明显增加。进一步研究发现,基于阻塞电流幅度和穿孔时间的不同,聚苯胺纳米孔能够实现ssDNA与dsDNA的区分。研究结果表明,固态纳米孔的功能修饰能够有效调控DNA分子穿孔行为。制备的聚苯胺纳米孔有望作为一个单分子纳米器件应用于生物分子的分析和检测。     

工程化蛋白质纳米孔实时监测镉离子与谷胱甘肽的单分子反应

本研究利用合成的全-6-季铵基-β-环糊精(Per-6-quaternary ammonium-β-cyclodextrin,p-QABCD)装备基因工程化的α-溶血素(α-Hemolysin,αHL)蛋白质纳米孔(M113R)7,构建全新的单分子纳米孔反应器,在单分子水平实现对谷胱甘肽(GSH)和镉离子(Cd2+)的络合反应的实时原位监测,并辨认络合反应的不同路径、反应中间产物和最终产物.结果表明,溶液的pH值显著影响GSH与Cd2+络合产物的络合比例.pH=7.4时,GSH与Cd2+络合反应的最终产物为Cd(GSH)2;pH=9.0时,最终产物为Cd(GSH)2和Cd2(GSH)2.其中,Cd2(GSH)2的形成遵循两种路径:(1)一个Cd2+首先结合两个GSH分子的巯基形成Cd(GSH)2,然后,第二个Cd2+结合去质子化的氨基形成Cd2(GSH)2;(2)两个Cd2+分别结合同一个GSH分子的巯基和去质子化的氨基形成Cd2(GSH)1,然后,第二个GSH分子的巯基和去质子化的氨基结合Cd2(GSH)1的Cd2+形成Cd2(GSH)2.本研究实现了在单分子水平无标记和无化学修饰研究金属离子和生物小分子的反应,对理解细胞内重金属的解毒机理和拓展纳米孔单分子技术的研究领域具有重要意义.     

黄芩甙的极谱催化波研究及应用

在 0 .2 4mol/L混合酸 NaOH(Britton Robinson) (pH 2 .0 ) -8× 1 0 -3 mol/LKIO3 支持电解质中 ,黄芩甙产生一极谱催化波 ,峰电位为 -1 .2 0V(vs.SCE)。该波的一阶导数峰峰电流与黄芩甙浓度在 1×1 0 -7～ 3× 1 0 -6mol/L范围内呈线性关系 (r=0 .9988)。用该法测定了三黄片中黄芩甙的含量。该催化波是有机化合物极谱催化波的一种新类型—缔合 /平行催化波。IO-3 有双重作用 :( 1 )IO-3 作为配位体与吸附在电极表面的质子化黄芩甙形成离子对缔合物 ,引起峰电位的负移 ;( 2 )IO-3 及其还原中间体作为氧化剂氧化黄芩甙羰基经单电子单质子还原产生的自由基 ,产生了极谱催化波