卡尔曼滤波紫外光度法同时测定邻、间、对苯二酚

研究了苯二酚三种分异构体水溶液的紫外吸收光谱，在ＰＨ３．６的缓冲溶液中，邻、间、对苯二酚的紫我吸收峰分别为２７５ｎｍ，２７３ｎｍ和２８８ｎｍ三者重叠严重。选取在２４０ｎｍ－２９０ｎｍ范围内，每隔１ｎｍ测量一次吸光值截５１个点，采用卡尔曼滤波进行处理，可以获得较满意的结果，对１０个不同比例组成 标准混合液进行测定，邻、间、对苯二酚三者的平均回收率分别为９７．４％，１０１、７％和９８．０％，标准偏差分     

一种Λ型吡啶碘盐的合成和晶体结构

近年来光纤通讯、激光二极管、光信号处理及光计算等领域的快速发展极大地推动了非线性光学的研究[1-3].新型非线性光学材料的设计及合成是该领域人们关注的热点之一[1,4,5].     

(BEDT-TTF)2C3H5SO3·H2O新晶体的生长、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法培养了一种新的基于BEDT-TTF的电荷转移盐(BEDT-TTF)2C3H5SO3·H2O [BEDT-TTF=双(亚乙基二硫)四硫富瓦烯,C3H5SO-3=烯丙基磺酸根].通过四圆X射线衍射方法测定了(BEDT-TTF)2C3H5SO3·H2O的结构.晶体属于正交晶系,Pma2空间群;晶胞参数a=3.2772(3) nm, b=0.79604(7) nm, c=0.66868(7) nm, V=1.7445(3) nm3.在标题化合物晶体中,BEDT-TTF0.5+自由基形成α′-型堆积,烯丙基磺酸根阴离子则通过氢键沿c轴方向连接成链.(BEDT-TTF)2C3H5SO3·H2O的室温电导率为0.0489 Ω-1·m-1,电阻率-温度测定曲线表明它具有典型的半导体导电行为,其导电激活能为0.319 eV.     

两种新型有机激光染料的合成、结构和上转换 发光性质

合成了两个新的有机晶体：反式-4-[4'-(N-羟乙基-N-甲基胺基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐trans-4-[4'-(N-hydroxyethyl-N-methylamino)styryl]-N-methylpyridiniumtoluene-p-sulfonate(简称HMASPS)和反式-4-[4'-(N-羟乙基-N-乙基胺基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐trans-4-[4'-(N-hydroxyethyl-N-ethylamino)styryl]-N-methylpyridiniumtoluene-p-sulfonate(简称HEASPS)。用X射线衍射方法对这两个单晶进行了结构测定。测试了它们频率上转换荧光及激光性质。在1064nm的ps脉冲激光的激发下,HMASPS和HEASPS在溶液中均发出～625nm的上转荧光和激光,并且有可观的激光效率。     

HEK-TCNQ的光诱导电荷转移与HEK-DDQ的基态电荷转移

合成了电荷转移复合物HEK-TCNQ和HEK-DDQ(HEK=9-hydroxyethylcarbazole)。拉曼光谱和吸收光谱测定表明: 光电导为10^-^1^1s.cm^-^1的HEK-TCNQ在514.5nm激光照射下可发生电荷转移, 生成HEK^+TCNQ^-, 其光电导显著增大。X射线结构分析和红外光谱表明: HEK与DDQ之间基态电荷转移量为0.1~0.2。     

分光光度法测定焦化废水中的吲哚

二苯胺磺酸钠在酸性溶液中遇到NaNO2时,氧化为二苯联苯胺磺酸紫。由于该氧化物不稳定,分解产物再与NO-2发生重氮化反应,加入吲哚后偶合成红色化合物。该化合物最大吸收波长为525nm;摩尔吸光系数为0.57×104L·mol-1·cm-1;线性范围0.053～24mg/L。该化合物至少稳定1h,焦化废水中存在的其它物质不干扰吲哚测定,样品的回收率为98.8%～102%。     

芴衍生物的合成、结构与蓝色(λmax=418nm)双光子荧光

分别以二苯胺和咔唑为端基,以芴为共轭桥, 合成了两个对称型芴衍生物:2,7-二-(N,N-二苯胺基)-9,9-二乙基芴[2,7-bis(N,N-diphenylamino)-9,9-diethyl-fluorene,简称DPDEF]和2,7-二咔唑基-9,9-二乙基芴(2,7-dicarbazol-9'-yl-9,9-diethyl-fluorene,简称DCDEF).用四圆X射线衍射方法测定了其晶体结构.DPDEF单晶属于单斜晶系,C2/c空间群.晶胞参数:a=2.8649(4) nm, b=0.85111(9) nm, c=2.7012(4) nm, β=100.982(11)º, V=6.4657(14) nm³, Z=8, D_c=1.144 g·cm^-3, R=0.0581. DCDEF单晶属于单斜晶系,P2₁/c空间群.晶胞参数:a=0.92794(12) nm, b=0.88561(9) nm, c=3.7236(4) nm, β=96.914(9)º, V=3.0378(6) nm³, Z=4, D_c=1.208 g*cm^-3, R=0.0652.晶体中DPDEF和DCDEF的芴桥具有很好的平面性,构成芴桥的两个苯环平面之间的夹角分别仅为3.0º和5.8º.在波长为730 nm的飞秒脉冲激光激发下,化合物DPDEF在THF中发出强的蓝色双光子上转换荧光(λ_max=418 nm),测得双光子吸收截面为15 GM.     

一维有机半导体(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE与二维有 机超导体β-(BEDT－TTF) ~2I~3

用电化学结晶方法合成出一种新的导电分子晶体(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE,[(BEDT-TTF)=双亚乙基二硫四硫富瓦烯,TCE=1,1,2-三氯乙烷]。用四圆X衍射方法确定了它的晶体结构,测得(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE单晶在bc平面的ln(R/R~0)与T^-^1呈线性关系。(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE晶体中,(BEDT-TTF)^+^0^.^5阳离子自由基沿b方向等距并肩排列,由S…S分子间相互作用维系,形成一维导电结构;阴离子(HgCl~3)^-也沿b方向形成一维聚合体(HgCl~3)~n^n^-,因而(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE属一维半导体。为了研究导电分子晶体的导电性与结构的关系,制备了有机超导体β-(BEDT－TTF)~2I~3,讨论了β-(BEDT－TTF)~2I~3的导电性优于(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE的结构原因。     

α'-(BEDT-TTF)_2C_6H_4(SO_3)_2的合成、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法合成了一种新的基于BEDT-TIF的电荷转移盐α'-(BEDT- TIF)_2C_6H_4(SO_3)_2 [BEDT-TIF = 双亚乙基二硫四硫富瓦烯,C_6H_4(SO_3) _2~(2-) = 对苯二磺酸根]。通过四圆X射线衍射方法测定了α'-(BEDT-TTF) _2C_6H_4-(SO_3)_2的结构。晶体属于单斜晶系,P2/n空间群;晶胞参数：a = 0. 77937(17)nm, b = 0.66989(11) nm, c = 3.4422 (7) nm, β = 91.135(12) °, V = 1.7968(6) nm~3。该晶体中BEDT-TTF~+自由基沿a轴方向形成具有二聚体结构 的交错排列型柱状堆积,沿b轴方向由户并户强分子间相互作用形成一维分子链。 电荷补偿阴离子C_6H_4(SO_3)_2~(2-)则在a方向存在较强的作用。沿c轴方向, BEDT-TTF~+自由基层和阴离子层交替排列形成夹心式结构。α'-(BEDT-TTF) _2C_6H_4-(SO_3)_2在ab面的某方向的室温电导率为0.5913 Ω~(-1)·m~(-1),电 阻率-温度测定曲线表明它具有半导体导电行为。在150K附近,晶体发生了某种相 变。     

CMTD晶体的螺位错生长机理

用原子力显微镜在有机非线性光学晶体CdHg(SCN)4(H6C2OS)2(CMTD)的(001)面上观察到了许多奇特的心形螺旋生长丘,这种心形线不同于由反向双螺位错发展而成的瑞德环(Frank-Read).我们认为这种心形螺旋生长丘的相邻层交替生长除了与21螺旋轴有关外,还与在台阶源附近形成的结构畴有关.在由心形缺口推展出去的直线"划痕"两侧的台阶流上观察到的相互垂直分布的二维核,使我们认为直线"划痕"可能是90°的结构畴.实验结果说明晶体的结构及台阶源附近的分子键合方向及强度使不同晶体的生长具有独特的规律性.