苯、甲苯、联苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度和疏水作用

在283.15,288.15,293.15,298.15 K温度下,测定了苯、甲苯、联苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度,其中混合溶剂中叔丁醇的物质的量分数分别为0.000,0.010,0.020,0.030,0.040,0.045,0.050,0.060,0.080,0.100. 以此为基础计算了苯、甲苯、联苯在不同温度和溶剂组成条件下的标准溶解Gibbs自由能和相关过程的疏水相互作用Gibbs自由能,并从微观上讨论了溶剂结构对溶解度和疏水作用的影响.     

Cl2/TiCl4体系引发IBVE活性阳离子聚合的研究(Ⅰ)——引发活性中心及其络合竞争

采用UV光谱法证明了IBVE/Cl₂/TiCl₁/甲苯聚合体系中同时存在着两种引发活性中心及络合竞争,研究了Cl₂/TiCl₁和H₂O/TiCl₁络合平衡,求出了20℃时2TiCl₁←Cl₂和TiCl₁←H₂O络合平衡不稳定常数.     

2,4,4-三甲基-2-氯戊烷与1,1一二苯基乙烯的正碳离子反应(Ⅰ)──反应的主要特点

我们曾报道了合成异丁烯（PIB）类的遥爪聚合物及嵌段共聚物的新方法[1]．该方法的关键步骤——活性中心转化实际上是一可逆平衡反应．Faust等[2]以几乎同样的方法合成了异丁烯嵌段共聚物,但他们尚未意识到该反应是一可逆的平衡反应,相当于先增加一个单体单元,然后终止的聚合反应,在阳离子聚合反应中,这种典型、理想的反应极为少见,因此该反应有可能成为研究阳离子聚合的一个极好的模型反应．本文通过分析聚异丁烯端基的2,4,4-三甲基-2-氯戊烷（TMPCl）与DPE的反应产物,研究该反应的规律．1实验1．1试剂的纯化及合成CH2Cl2经…     

稀土五甲氧羰基环戊二烯基配合物的合成和性质

取代环戊二烯和未取代环戊二烯均能和金属生成相应的η~5-型茂金属物.例如五甲基环戊二烯基的过渡金属、镧系和锕系金属、五苯基环戊二烯基镥等均已合成.但是Bruce报道,五甲氧羰基环戊二烯,HC_5(CO_2Me)_5(简作Hpmcp),却不生成相应的η~5型茂金属物.已报道许多M(pmcp)_x(M=IA,IB,IIA,IIB,过渡金属)都是水溶性的在空气中极为稳定的物质.Bruce对这些化合物的物性,光谱性质和X衍射结构分析的结果,认为由于五个强吸电     

分子印迹磁性固相萃取/液相色谱法检测奶制品中的双酚A

以双酚A(BPA)为模板分子,磁性二氧化硅(Fe_3O_4@SiO_2)为载体,4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,采用表面分子印迹技术制备了双酚A磁性分子印迹聚合物微球(Fe_3O_4@SiO_2-MIPs)。通过红外光谱、透射电镜等对Fe_3O_4@SiO_2-MIPs进行了结构和形貌的表征。将制得的Fe_3O_4@SiO_2-MIPs作为磁性吸附剂,分离富集奶制品中的BPA,建立了分子印迹磁性固相萃取/液相色谱法测定奶制品中BPA的新方法。结果表明,在优化条件下,Fe_3O_4@SiO_2-MIPs对BPA具有良好的选择性,最大吸附容量达13.50 mg/g,在0.05~5.0 mmol/L浓度范围内有良好的线性关系(r2=0.993 4),方法检出限为0.037μg/L,样品加标回收率为86.2%~93.1%,相对标准偏差为2.9%~3.8%。该方法高效快速,选择性好,可用于牛奶样品中痕量BPA的检测。     

原位ATR-FTIR法研究丁二烯配位聚合反应动力学

将原位全反射傅立叶红外光谱(in situATR-FTIR)技术应用于研究稀土催化丁二烯配位聚合反应过程,探讨了采集FTIR谱图的背景、用于定量计算的特征峰的选择与确定、单体浓度和所确定的特征峰强度的关系及丁二烯溶液聚合反应动力学.在聚合过程中不同时间取样得到聚合物样品,采用GPC、FTIR、POM和DSC分别对这些样品进行分子量及其分布、微观结构及其含量、玻璃化温度及结晶特性的分析与表征.结果表明,选用溶剂正己烷为背景,采集的FTIR谱图(600~1800 cm-1)中仅出现丁二烯的3个特征峰1592、1010和904 cm-1,且基线更为平滑,计算误差小.在丁二烯浓度为0.46~3.88 mol.L-1的范围内,丁二烯的这3个特征峰的强度均与丁二烯浓度成正比,其中904 cm-1处的特征峰强,可选作定量计算的特征峰.聚合反应速率对单体浓度呈现一级动力学关系,表观增长活化能为56.5 kJ.moL-1.聚丁二烯产物的分子量随单体转化率呈线性增加,其GPC谱图表明所得聚合物的分子量呈单峰分布,分布指数(Mw/Mn)在2.5左右.聚丁二烯产物中顺-1,4结构含量大于98%,其玻璃化转变温度约为-109℃,可产生较明显的结晶现象.     

治疗慢性肾病中药计算机网络药理学研究

药物分子和靶标之间的相互作用是其药理作用的基础.运用分子对接和复杂网络分析技术研究治疗慢性肾病中药所含化学成分和靶标之间的相互作用.结果显示治疗慢性肾病中药所含化学成分-靶标相互作用网络与西药的化学成分-靶标相互作用网络存在较大的差异,这说明中药的作用机制和西药的作用机制不完全相同.研究还发现补益类中药所含化学成分-靶标相互作用网络与攻逐类中药所含化学成分-靶标相互作用网络也存在较大差异,这从复杂网络研究视角阐释了古老的中药分类理论.这种研究方法可以快速筛选出治疗慢性肾病中药中的有效成分群及其关键靶标,为组分中药的研发提供实验数据.     

含氮试剂对P-DCC／AICl3引发异丁烯正离子聚合的影响。

以对-二枯基氯（DCC），Alcl，体系引发异丁烯在二氯甲烷（CH2C12）正己烷（Hex）（40／60，V／V）混合溶剂中进行正离子聚合，探讨了DCC用量、含氮试剂2，6-二叔丁基吡啶（DtBP）和三苯胺（TPA）对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响．结果表明，DCC和体系中微量水均可与A1C1，产生竞争络合，形成两种活性中心并引起相继的竞争引发，聚合产物的GPC谱图呈双峰分布，分子量分布宽；增加DCC用量有利于DCC与A1C1，的络合，致使链增长反应主要通过DCC与A1C1，络合形成的活性中心引发，但聚合产物分子量相对较低，分子量分布较宽；使用DtBP，可有效地抑制微量水引发及活性链向单体的转移反应，使分子量分布明显变窄，基本实现DCC的控制引发；采用DtBP与TPA共同调节聚合反应，可使聚合产物分子量分布变窄的同时，进一步提高分子量，从而得到相对较高分子量（Mw=103200）和单峰分子量分布（Mw／Mn=2．09）的聚异丁烯产物．     

Growth Mechanism of Vertically Aligned Ag（TCNQ） Nanowires

Highly oriented Ag(TCNQ) nanowires have been prepared on Si(111) wafer at 1O0℃ by the vapour-transport reaction between silver and TCNQ without any other catalyst. X-ray diffraction analysis shows that the composition and crystal structure of the obtained nanostructure were Ag(TCNQ) crystalline. Most Ag(TCNQ) nanowires were grown uniformly and vertically on the substrate with diameters ranging from 50 to 30Onto and the lengths measuring from 2 to 50μm by scanning electron microscopy. Ag particles were observed on the substrate from pure thin Ag film heated under the same conditions as used in synthesizing the nanowires. Nucleation and short Ag(TCNQ) nanowires were prepared by controlling the reaction time, providing direct evidence of the growth mechanism in a nanometre scale. The growth process was explained according to the vapour-liquid-solid model. The gradient of temperature and the densely distributed Ag particles may contribute to the vertically aligned growth. These results will be helpful for the controllable synthesis of Ag(TCNQ) nanowires.     

极性/非极性接枝共聚物PVIPA-g-PIB的合成研究

通过自由基共聚合方法,以AIBN为引发剂引发醋酸乙烯酯(VAc)和醋酸异丙烯酯(IPA)共聚,得到两者的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVIPA作为大分子引发剂,以四氯化钛(TiCl4)为共引发剂,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,分别考察了PVIPA/TiCl4/IB体系中TiCl4浓度、大分子引发剂浓度、陈化温度、陈化时间以及外加含氮亲核试剂2,6-二甲基吡啶(DMP)对异丁烯聚合转化率和PVIPA引发效率的影响,并采用GPC表征方法研究了聚合体系中两种引发活性中心(A)和(B)的引发竞争.实验结果表明,在没有外加亲核试剂的情况下,PVIPA与微量水均可参与与TiCl4的络合竞争,分别形成活性中心(A)和(B),并产生竞争引发异丁烯正离子聚合,生成相应的接枝共聚物PVIPA-g-PIB和均聚物PIB.TiCl4和PVIPA用量以及两者的络合作用温度与时间对异丁烯正离子接枝共聚起着重要作用.合适的TiCl4浓度与PVIPA浓度、低的微量水浓度以及在较低温度下使PVIPA与TiCl4充分络合,都有利于提高大分子引发剂PVIPA的引发效率.引发效率可以达到90%左右,并可制备出极性主链与非极性支链的接枝共聚物PVIPA-g-PIB,其GPC谱图呈现单峰分布,分子量分布(Mw/Mn)可达到2.17.此外,在聚合体系中加入适量含氮亲核试剂DMP,一定程度上可以提高PVIPA的引发效率.