H-ZSM-5分子筛上的乙烯二聚反应机理的理论计算研究

应用分子力学和量子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上乙烯二聚反应的机理. 用40T簇模型模拟ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位,对乙烯二聚过程的分步反应和协同反应两种机理进行了考察. 对于分步反应机理,乙烯分子首先通过π-氢键作用在酸性位形成稳定的吸附络合物,再进一步发生质子化并生成乙醇盐中间体,随后乙醇盐与第二个乙烯分子发生碳-碳键结合形成丁醇盐产物. 第一步质子化和第二步碳链聚合的活化能分别为152.88和119.45 kJ/mol, 表明乙烯质子化反应为速控步骤. 对于协同反应机理,乙烯质子化、碳-碳键和碳-氧键生成同时进行,生成丁醇盐,反应的活化能为162.30 kJ/mol, 略高于分步反应机理中的速控步骤. 计算结果表明这两种反应机理之间存在相互竞争.     

Double-slit diffraction of terahertz wave generated by tilted-pulse-front pumping

We propose a spatial diffraction diagnostic method via inserting a millimeter-gap double slit into the collimated terahertz beam to monitor the minute variation of the terahertz beam in strong-field terahertz sources, which is difficult to be resolved in conventional terahertz imaging systems. To verify the method, we intentionally fabricate tiny variations of the terahertz beam through tuning the iris for the infrared pumping beam before the tilted-pulse-front pumping setups.The phenomena can be well explained by the theory based on the tilted-pulse-front technique and terahertz diffraction.     

电磁波在左右手介质界面折射与反射特性的研究

研究了电磁波在左右手介质界面折射与反射的特性,给出了折射系数和反射系数,从另外一个方面探讨了最小作用量原理在左手材料中的适用性;从电动力学和最小作用量原理证明了Snell定律,验证了Snell定律在左手材料中的适用性,并且得到Fresnell公式在左右手材料中的一致性.     

利用界面激基复合物发射大致估算稀土配合物LUMO能级

研究了一种利用无荧光稀土配合物与同一受体材料形成的界面激基复合物的发射来大致估算其最低未占据轨道(LUMO)能级简单方法.镥、钆、钪三种稀土配合物与星形爆炸物形成的激基复合物发射峰位分别在590,607和656 nm,与此相对应LUMO能级计算结果大致为3.0,3.06,3.21 eV.     

水热合成六方相NaYbF4∶Er3+/Tm3+的上转换白光性质

在反应温度为220℃,反应时间为48h的温和条件下,利用水热法合成单掺杂或共掺杂Tm3 、Er3 的六方相NaYbF4体系,利用X射线粉末衍射、紫外-可见-近红外漫反射吸收光谱以及荧光光谱等测试手段,分析体系的物相结构和荧光性能。在980nm红外激光的激发下,NaYbF4∶Er3 体系能发出强的绿光和红光,两者分别对应于Er3 离子的(2H11/2,4S3/2)→4I15/2、4F9/2→4I15/2能级跃迁;NaYbF4∶Tm3 体系能发出对应于Tm3 离子1D2→3F4和1G4→3H6能级跃迁的强蓝光;而NaYbF4∶Er3 /Tm3 体系能同时发出红蓝绿三种颜色的光;各发射的归属与单掺杂相同,但由于Er3 和Tm3 离子之间存在能量交叉弛豫,致使各发光强度发生变化。通过控制Er3 和Tm3 离子的浓度及其比例,可以调整NaYbF4∶Er3 /Tm3 体系的上转换蓝光、绿光和红光强度的比例,结果表明,在980nm红外激光的激发下,NaYbF4∶Er3 /Tm3 (0.4%/0.4%)能发出近似白光的上转换发射。因此,NaYbF4∶Er3 /Tm3 有望成为单一基质的上转换白光材料。     

Interfacial Adhesion between Fatty Acid Collectors and Hydrophilic Surfaces: Implications for Low-Rank Coal Flotation

Fatty acids, which are enriched in vegetable oil, have attracted much attention in low-rank coal flotation because of their unique chemical structure. In this study, density functional theory calculations, molecular dynamics simulations, and atomic force microscopy were employed to investigate the adsorption structure and forces between collectors and hydrophilic surfaces. The results show that fatty acids can be easily adsorbed onto surfaces through hydrogen bonds, and can cover the oxygen sites. The existence of hydration film on hydrophilic surfaces prevented nonpolar molecules from being able to adsorb, while polar fatty acids could adsorb and expel water molecules. The adhesion force between the RCOOH-terminated probe and the surface appeared in the retraction process, which differed significantly from that of the RCH₃-terminated probe, indicating that polar fatty acids are more suitable as flotation collectors for low-rank coal than nonpolar hydrocarbon oil. The simulation and AFM test revealed the mechanisms of polar fatty acids, and can provide guidance for low-rank coal flotation applications.     

喷流噪声控制方法实验研究

概述了当前国内外喷流噪声控制方法发展概况.通过实验比较了V形槽喷嘴、圆瓣形喷嘴、斜口喷嘴和凸台组合喷嘴等几种不同几何形状喷嘴在Ma=0.8～1.4范围内的喷流噪声特性及推力性能.实验结果表明,斜口喷嘴、凸台组合喷嘴降噪效果最为明显,不过两种喷嘴的推力损失较大.V形槽喷嘴和圆瓣形喷嘴有着相同的降噪机理,即能将噪声从低频段向高频段迁移,而且推力损失相对较小,有着广泛的应用前景.     

用改性Gomberg-Bachmann法制备多氯联苯单体

在碱性的条件下,以氯代苯胺为重氮化试剂,与苯、氯苯等发生加成反应,合成了5种多氯联苯单体,其结构经1H NMR和IR表征.     

基于Arnold变换的图像逆置乱算法

针对Arnold变换的周期依赖于图像的阶数这一特性,提出了一种反变换算法.该算法通过分析加密图像任一点处两坐标分量间关系,得到原图像相应点的坐标,从而实现图像的解密.该反变换也可作为图像置乱的正变换,相应的反变换就是Arnold变换.在此基础上,把二维反变换算法推广到m维的情形.实验结果表明,对于已应用Arnold变换进行预处理的置乱图像,在无须计算原图像变换周期的前提下可快速实现图像的逆置乱,该过程具有确定性,其迭代次数与预处理置乱次数相等.     

毛细管气相色谱法测定兰索拉唑中有机溶剂残留量

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,丁酮为内标,采用PV-101毛细管色谱柱 (30 m×0．22 mm),氢火焰离子化检测器,建立兰索拉唑中五种有机溶剂甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯残留量的定量分析方法。五种有机溶剂检出限分别为0．002 4％,0．002 4％, 0．001 2％,0．000 6％,0．000 6％;在10-1000 mg·L-1浓度范围内,各组分线性关系良好;对应的平均回收率分别为100．8％±3．6％,102．1％±2．3％,99．97％±4．1％,99．63％±2．7％, 102．3％±3．5％。