全文获取类型
收费全文 | 2697篇 |
免费 | 540篇 |
国内免费 | 930篇 |
专业分类
化学 | 1908篇 |
晶体学 | 135篇 |
力学 | 237篇 |
综合类 | 148篇 |
数学 | 404篇 |
物理学 | 1335篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 33篇 |
2022年 | 85篇 |
2021年 | 77篇 |
2020年 | 89篇 |
2019年 | 89篇 |
2018年 | 90篇 |
2017年 | 111篇 |
2016年 | 70篇 |
2015年 | 114篇 |
2014年 | 151篇 |
2013年 | 207篇 |
2012年 | 201篇 |
2011年 | 229篇 |
2010年 | 253篇 |
2009年 | 237篇 |
2008年 | 261篇 |
2007年 | 258篇 |
2006年 | 249篇 |
2005年 | 199篇 |
2004年 | 175篇 |
2003年 | 126篇 |
2002年 | 138篇 |
2001年 | 131篇 |
2000年 | 165篇 |
1999年 | 67篇 |
1998年 | 50篇 |
1997年 | 41篇 |
1996年 | 30篇 |
1995年 | 19篇 |
1994年 | 19篇 |
1993年 | 21篇 |
1992年 | 21篇 |
1991年 | 17篇 |
1990年 | 25篇 |
1989年 | 20篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 9篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 8篇 |
1980年 | 7篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 7篇 |
1977年 | 2篇 |
1976年 | 2篇 |
1974年 | 2篇 |
排序方式: 共有4167条查询结果,搜索用时 0 毫秒
91.
硅胶是目前高效液相色谱(HPLC)固定相中应用最为广泛的基质材料,其流动相的最佳使用范围为pH 2~8。在高pH(pH>8)的流动相条件下,流动相中的氢氧根会进攻硅胶基质表面残余的硅醇基,导致硅胶基质固定相骨架溶解。在前期的研究中,我们将高温氨气处理多孔硅胶微球得到的氮氧化硅材料用作HPLC固定相,氮氧化硅在高pH流动相条件下表现出了较硅胶更高的稳定性。本文利用元素分析对氮氧化硅材料的氮化程度及含氮量进行系统的表征,并考察了氮氧化硅材料在不同pH条件下的静态稳定性。利用十八烷基二甲基氯硅烷试剂对氮氧化硅材料表面进行疏水性修饰,并以元素分析和核磁共振波谱对表面键合氮氧化硅材料进行了表征。考察了不同碳链的烷基苯、酸性化合物、碱性化合物在疏水改性的C18氮氧化硅反相色谱固定相上的色谱分离性能。进一步分别以酸、碱和中性化合物为分析对象,比较了C18-SiON1050(10)与C18-SiO2色谱保留的差异。 相似文献
92.
掺Cu对MoO3-TiO2/SiO2上光促甲烷和水表面反应的影响 总被引:7,自引:0,他引:7
在固定床环隙反应器中,借助紫外光的激发,气相甲烷和水在MoO3-TiO2/SiO2催化剂表面生成了甲醇和氢气,当在催化剂中掺杂Cu2+后,光催化剂的活性明显提高. XRD,IR,UVDRS和TPD的研究结果表明,在催化剂表面形成了具有Mo-O-Ti和Mo-O-Cu基元的高度分散物种,不但使得吸光带边明显蓝移,而且扩展了催化剂的光响应范围. 所形成的复合结构还可以优化单组分的吸光性能并促进对反应物分子的吸附活化,同时可以有效地转移光生电子和空穴. 掺杂Cu2+能够进一步延长光生电子-空穴对的寿命,进而提高反应的量子产率. 相似文献
93.
94.
95.
96.
97.
基于荧光内滤效应的锂离子荧光化学传感器研究 总被引:1,自引:0,他引:1
报道了一种基于荧光内滤效应的荧光增强型锂离子光化学传感器,将荧光试剂、亲脂性pH指示剂和锂离子中性载体结合在增塑的PVC膜中,Li+与H+在膜相中的竞争萃取效应引起受亲脂性pH指示剂调制的敏感膜荧光值的变化.推导了有关理论关系式,研究了该传感器的响应特性,并对人工合成样品进行测试,结果较为满意. 相似文献
98.
99.
合成了3种含有不同长度烷基链的苯并菲盘状液晶化合物; 通过1H NMR 和 MALDI-TOF MS对其结构进行了表征; 利用差示扫描量热法(DSC)、热台偏光显微镜(POM)和小角X射线散射实验(SAXS)对3种液晶化合物的自组装行为进行了研究. 结果表明, 烷基链的长度对苯并菲盘状液晶化合物自组装结构的影响显著. 柔性链为辛基的苯并菲盘状液晶化合物自组装成六方柱状液晶相; 柔性链为十二烷基的化合物自组装成倾斜柱状液晶相; 而柔性链为十六烷基的化合物则未形成液晶相. 相似文献
100.
用密度泛函理论(DFT)研究了过氧亚硝酸与酪氨酸的反应机理. 在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对该反应体系的反应物、中间体、过渡态和产物进行了几何构型优化并计算了振动频率和能量. 计算结果表明, 过氧亚硝酸不易直接与酪氨酸反应, 而是先分解产生自由基(·OH和·NO2), 而后再与酪氨酸分步作用. 过氧亚硝酸与酪氨酸的反应生成两种主要产物, 分别为3-羟基酪氨酸和3-硝基酪氨酸, 这一结论与实验所得到的结果一致. 此外在同一计算水平上采用SCRF(PCM)方法计算了溶剂化效应, 结果表明, 极性溶剂可以增加自由基结合的稳定化能, 并降低反应通道的活化能, 有利于反应的进行. 相似文献