用原位红外光谱研究氧化镁上甲醛与乙醛合成双季戊四醇反应的机理

 以甲醛和乙醛为原料，研究了在碱性催化剂存在下合成双季戊四醇反应的机理和工艺．结果表明，与液体碱NaOH的碱催化作用相比，固体碱MgO上的产物季戊四醇、双季戊四醇和三季戊四醇在收率方面水平相当．用原位红外光谱研究了在MgO上甲醛和乙醛各自的吸附物种及甲醛－乙醛混合物的吸附物种，考察了这些吸附物种随温度的变化．结果发现，吸附作用削弱了甲醛和乙醛分子中的C＝O双键；甲醛与乙醛原位反应后表明有α，β不饱和醛吸附物种生成，说明由甲醛与乙醛合成双季戊四醇的反应经历了丙烯醛中间物．     

KIT-1介孔分子筛的化学修饰及吸附性能

介孔分子筛MCM-41具有较大、可调的孔径和较高的比表面积，其骨架组成具有较强的可调变性．为该材料的应用提供了很大的空间。但全硅MCM-41分子筛在潮湿空气中，即使在室温条件下也会发生水解反应，使其介孔结构遭到破坏。前人已针对MCM-41分子筛稳定性不足的问题相继合成了稳定性较高的介孔分子筛KIT-1,     

苯甲醛缩三乙烯四胺Schiff碱Co(Ⅱ)配合物固相合成及氧合性能研究

Three new cobalt complexes were synthesized by solid-state reaction at room temperature. It was found that one mole of complex reacted with two moles of oxygen at room temperature. And the oxygenated complexes [Co·(L₁)₂·2O₂](NO₃)₂·2H₂O (L₁=N,N′-bis(4-hydroxyl-3-methoxy-benzyl)-triethylenetetramine), [Co·(L₂)₂·2O₂](NO₃)₂ ·2H₂O (L₂=N,N′-bis(4-hydroxyl-benzyl)-triethylenetetramine) and [Co·L₃·2O₂](NO₃)₂·2H₂O (L₃=N,N′-bis(2-hydroxyl-benzyl)-triethylenetetramine) were obtained and characterized by elemental analysis, IR spectra, ¹H NMR, TG/DTA, UV-Vis and molar conductance. The coordinated oxygen contents in the oxygenated complex were also determined by weight method. It was found that one O₂ molecule coordinated to the Co ion and formed superoxo type oxygenated complex.     

硝基芳环和硝基杂芳环中氢的替代亲核取代

氢的替代亲核取代反应(VNS)是与硝基芳环的亲电反应、亲核反应不同的一种新反应. 将VNS与硝基芳环的亲电反应、亲核反应做比较, 阐述了VNS的定义; 通过对竞比实验、速控步骤和动力学同位素效应的分析, 解释了VNS的反应机理; 分别从硝基芳环的结构、亲核试剂的类型和反应条件三方面讨论了影响VNS定位效应的因素; 介绍了VNS反应的应用, 尤其是VNS胺化反应在军事化学中的实际应用.     

纳米晶MgSO4·5Mg(OH)2·3H2O合成与表征

纳米材料由于具有表面、体积和量子尺寸效应的特殊性而受到广泛重视[1～3]. 微米级硫氧镁晶须作为塑料添加增强和阻燃剂已有报道[4～7]. 纳米晶MgSO4*5Mg(OH)2*3H2O不仅对塑料起补强作用, 而且其粒度小, 使塑料变得更致密, 强度、韧性与防水性能大大提高. 目前纳米材料的合成方法多种多样[8～10], 本文采用水热法制得纳米硫氧镁晶粒, 产物纯度高、分散性好且粒度易控制.     

POLYMERIZATION OF OCTAFLUOROCYCLOBUTANE IN GLOW DISCHARGE Ⅱ. ESCA AND IR CHARACTERIZATION OF POLYMER STRUCTURE*

In a capacitively coupled discharge with external electrodes, He, H_2, N_2 or Ar were used as plasmagas, polymerization of octafluorocyclobutane was carried out under different conditions by varyingdischarge power, pressure, plasma gas and plasma-gas/monomer ratio. Structure of polymerizedproducts was characterized by IR spectroscopy and ESCA measurement. It was found that therewere six elements in the products, i.e. C, F, Si, O, N and H. The probably existed groups in poly-mers wer investigated. By analyzing the resolved peaks of C_(1S) region in ESCA spectra, effect of thereaction conditions on degree of branching of the polymerized products and the relationship of thepolymer structure wth the mechanism of the competitive ablation and polymerization process werestudied. In addition, polymer deposition process occurring in glow discharge was discussed.     

不同类型聚合物溶液对采油残余油的作用机理研究

通过实验测定了HPAM溶液和黄原胶溶液的流变性、在多孔介质中的流变性和残余阻力系数 ,计算了衰竭层效应 .用不同的浓度和注入速度进行了驱油实验 .提出聚合物分子缠结作用的增强不仅引起表观粘度增加或衰竭层厚度降低 ,而且使平行于油水界面的拉动残余油的力增加 ,从而使残余油饱和度降低 ,采收率提高 .随浓度增加 ,HPAM溶液的表观粘度和残余阻力系数增加 ,衰竭层厚度减小 ;黄原胶溶液的浓度高于缠结浓度时 ,衰竭层厚度和表观粘度变化不大 .注入速度增加时 ,两种聚合物溶液的衰竭层厚度均降低 ,HPAM溶液的残余阻力系数不变 ,粘弹性增加 ;而黄原胶溶液的残余阻力系数下降 .不同浓度和注入速度情况下两种聚合物溶液的驱油结果证实了文中提出的聚合物分子缠结作用和衰竭层效应对残余油的作用机理 .分子结构的不同是造成两种聚合物溶液在多孔介质中渗流规律和对残余油作用机理的差别的根本原因 .     

Investigation of Aconitine-type Alkaloids from Processed Tuber of Aconitum carmiechaeli by HPLC-ESI-MS/MS~n

Introduction Aconitine-type alkaloids isolated from the roots of Aconitum carmiechaeli show a potential toxicity and a broad spectrum of bioactivity[1-4].On the basis of the C8-substituent of C19-diterpenoid skeleton,aconitine-type alkaloids can be divided into diester-diterpenoid alkaloids(DDAs),monoester-diterpenoid alkaloids(MDAs),and lipo-alkaloids(Fig.1).     

石油焦与煤混合燃料热重分析研究

石油焦与煤混合燃烧是高效处理石油焦的有效方法，作者对选用的石油焦和煤不同配比的混合燃料进行了热重分析研究。使用常压高温热天平研究、分析了各配比混合燃料的热解特性和燃烧特性。并根据化学动力学方法计算了各过程的化学动力学参数，即活化能E和频率因子A0。结果表明，各混合燃料热解起始温度大致相同，随煤焦比减小，挥发分析出速率变缓，最大释放速度所对应的温度升高，最终失重率减小，挥发分释放特性指数减小；随煤焦比增大，混合燃料着火温度和燃尽温度逐渐降低，最大燃烧速率所对应的温度降低，燃烧特性指数增大；随煤焦比减小，活化能和频率因子增大。     

囊泡表面分子间通讯交流体系的构建: 利用受体的分子识别行为调控酶的活性

在人工双层膜囊泡表面, 构建了一个通过人工受体的分子识别行为控制酶反应活性的超分子体系. 体系以生物体细胞信号转导系统为模拟原型, 由作为受体的烷基胺、被受体识别的信号分子吡哆醛衍生物、乳酸脱氢酶、受体和酶之间的媒介物Cu^2＋以及作为体系载体的合成肽脂囊泡五个成分构成．通过UV-vis光谱法及动态光散射测定对体系进行了评价, 结果表明: 随着受体疏水参数增大, 其对信号分子的识别能力增强, 二者呈良好的线性关系; 通过信号分子与囊泡表面静电相互作用的研究表明信号分子具有选择性; 媒介物与信号分子–受体可形成化学计量比为1∶2的配合物, 其形成能力比媒介物与酶的结合能力更强．作为结论, 体系中烷基胺受体对磷酸吡哆醛信号分子的识别有效控制了处于囊泡表面的乳酸脱氢酶的活性．