PPh3催化Mannich反应机理的密度泛函研究

通过密度泛函理论研究了PPh3催化苯胺、苯甲醛和乙酰乙酸乙酯三组分Mannich反应的机理.计算结果表明该机理主要分3个步骤进行:PPh3催化乙酰乙酸乙酯发生酮式-烯醇式互变异构得到烯醇;烯醇辅助苯胺和苯甲醛缩合并脱水生成亚胺;亚胺和烯醇通过加成反应生成β-氨基羰基化合物.通过详细的机理研究,发现烯醇从亚胺的背面进攻其亲电C原子的过渡态的相对能量更低,容易得到反式的产物,对实验观察到的非对映选择性进行了合理的解释.     

离子液体相转移催化环己醇氧化制备环己酮

以不同种类的离子液体作为相转移催化剂,用双氧水作为氧化剂,Na2WO4·2H2O为催化剂,在适当的反应条件下,能有效进行相转移催化环己醇氧化制备环己酮.实验结果表明,采用酸性离子液体[C16mim]HSO4和[C14mim]HSO4相转移催化合成环己酮,可提高环己酮的产率,具有反应条件温和、操作简便、需用时间短、相转移催化剂可以循环使用等优点.在反应温度为90℃,反应时间为50min条件下,环己醇的转化率高达100%,选择性99%以上.     

多孔二氧化硅中Gd3+ → Eu3+的能量传递

通过水热反应法，获得了单掺和双掺Eu³⁺，Gd³⁺的多孔二氧化硅组装体，研究了掺杂体系的光谱特性，观察到Gd³⁺ → Eu³⁺的能量传递。分析了能量传递过程，探讨了在多孔二氧化硅中Gd³⁺→Eu³⁺的能量传递的机理，其机理主要为电偶极-电偶极相互作用。     

染料敏化太阳能电池中大孔TiO2薄膜电极的制备及应用

采用溶胶-凝胶水热法制备了TiO₂纳晶薄膜电极，晶型为锐钛矿型。为了提高电极的光电性能，利用聚苯乙烯小球做造孔剂，制备了含有大孔隙的TiO₂纳晶薄膜电极，孔径约为200 nm，该电极具有较好的光漫反射性能，更重要的是球形大孔的存在，提高了凝胶电解质在TiO₂薄膜电极中的渗透和I₃^-离子的扩散性能，与不含大孔的TiO₂电极相比，电池的短路光电流提高约2 mA·cm^-2，光电转换效率提高0.6%。     

纳米金刚石粉酸处理前后性能结构的表征

自从1963年爆炸法合成纳米金刚石[1]以来,纳米金刚石已在科研和工业领域得以广泛应用.但是工业合成的纳米金刚石粉由于其工艺的限制存在一些杂质,其中主要包括纳米石墨、非晶碳和爆炸过程中产生的金属离子.因此,在实际科研工作前对纳米金刚石粉进行纯化处理就显得十分重要,以往的研究表明不同的处理方法各有利弊[2].在以下的研究中,我们采用盐酸消解的方法对商业购买的纳米金刚石粉进行纯化处理,通过对比纯化处理前后的IR、Raman以及ICP表征,分析讨论了酸处理方法的纯化效果.     

微波等离子体炬发射光谱法去溶系统性能的研究

用微波等离子体矩（MPT）作激发光源，等离子体的工作气体为氩气，研究了气动雾化进样去溶系统的工作参数对分析性能的影响，探讨了水冷凝与浓硫酸吸收二者协同去溶的相关性，结果表明，OH （Q1带，带头谱线为308.520nm）的发射强度即可判别样品去溶效果。     

[Ce(NO3)5H2O]·(C3H5N2)2的合成、晶体结构及热分析

Colorless crystal, [Ce(NO₃)₅H₂O]·(C₃N₂H₅)₂, has been obtained from the reaction of Ce(NO₃)₃ with imdazole in the aqueous solution and its crystal structure has been determined by single crystal X-ray diffraction techniques.The crystal belongs to triclinic, space group P1. The cell parameters are: a = 0.7489(1) um, b = 0.7914(2) nm, c = 1.8139(3) nm, a = 89.39(2)°, β = 89.37(l) °,γ = 63.18(2)°, Dc = 2.1g·cm^-3, Z = 2, R = 0.0319.In the compound, all of five nitrates are bidentate and one molecule of water is monodentate, the coordination number of Ce (Ⅲ) is 11.The processes of thermal decomposition of the compound was proposed by its TGcurve.     

硅基多孔氧化铝模板非水电沉积CdS纳米线的研究

纳米材料,包括尺寸为纳米量级的超细微粒?线?薄膜?量子阱和超晶格等引起了人们广泛的重视 [1,2] ?其中 , 半导体纳米微粒和由其构成的纳米固体结构开辟了材料科学研究的新领域?硫化镉 (CdS) 作为一种重要的Ⅱ - Ⅵ族无机半导体材料 , 具有独特的光电性质 , 在光电化学电池和多相光催化反应中都有广泛应用?近年来 , 已有大量关于合成 CdS 纳米结构的文献报导 [3～12] , 所采用的方法如反胶束法?单分子膜法?自组装法以及电化学沉积法等 , 其中非水电解与模板技术相结合的制备方法引起了人们高度的重视并且被广泛的采用?自从 Baranski 等在上…     

锐钛相虫蛀状介孔二氧化钛的表征

0IntroductionMesostructuredtitania(TiO2)hasattractedagreatdealofattention,inviewofcontrolleddelivery,catalytic,photocatlytic,orenergyconversionapplica-tions犤1犦.Theuseoftitaniumisopropoxidebis-acetylace-tonateprecursors,combinedwithalkylphosphatean-ionicsurfactantsastemplate,ledtothefirstdocu-mentedpuremesoporousTiO2犤2犦.Insubsequentyears,moresyntheticstrategieshavebeendevelopedusingavarietyofstructure-directingagents,forexample,car-boxylicacids犤3犦,alkylamine犤4犦,aminium犤5犦,blockcop-o…     

IMMOBILIZATION OF POTENTIALLY BIOACTIVE MOIETIES ONTO POLYETHER WITH POLY(ETHYLENE GLYCOL)-SULFONATE SPACER

A new reactive graft copolymer, poly(tetramthylene glycol) - graft-w-propyl sodiumsulfonate-poly(ethylene glycol) (PTMG-g-PEG-CH_2CH_2CH_2SO_3~-Na~+), was synthesizedby the cationic polymerization of a-w-bifunctional PEG macromonomer (O?CH_2—PEG——CH_2 CH_2 CH_2 SO_3 Na) and THF. The obtained copolymer exhibits the expected structureas indicated by the result of characterization. Two amino acids (L-arginine, L-tyrosine)were covalently attached to the copolymer after converting the sulfonate group to sulfonylchloride. So the new reactive graft copolymer (PTMG-g-PEG-CH_2CH_2CH_2SO_3~-Na~+) isexpected to be very useful in attachment of potentially bioactive moieties to polymer viaa hydrophilic PEG spacer.