镍催化氮杂环丁酮和丁二烯环加成反应机制的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法对镍催化1-Boc-3-氮杂环丁酮和2,3-二甲基-1,3-丁二烯的环加成反应进行了理论研究. 计算结果表明, 该反应采用氧化加成机制而非实验推测的β-碳消除机制. 氧化加成机制主要由3个基元反应步骤组成, 分别为氮杂环丁酮底物中C—C(=O)键的氧化加成、 二烯顺式插入Ni—C(=O)键、 以及还原消除生成八元氮杂环产物, 其中烯烃插入是整个反应的决速步骤, 反应能垒为86.74 kJ/mol. 通过探讨烯烃分别插入到Ni—C(=O) 键和Ni—C(sp³) 键的2种反应途径分析了烯烃插入步骤的区域选择性, 得到了与实验数据基本一致的结果.     

胺基邻菲咯啉-钌(Ⅱ)反应性荧光指示剂的合成与化学固定的研究

为减少荧光指示剂被水萃取流失,提高荧光膜的使用寿命,将5-氨基-邻菲咯啉与二(4,7-二苯基-邻菲咯啉)二氯化钌(Ⅱ)络合,合成带氨基的荧光指示剂[Ru(dpp)₂(phen-NH₂)]Cl₂,并经氨基键合到有机玻璃表面。以核磁、质谱、红外验证合成荧光指示剂的结构,研究键合条件对染色有机玻璃荧光发射的影响,监测荧光强度随水浸泡时间的变化。合成荧光指示剂的荧光发射峰值波长为570 nm,键合到有机玻璃后发射光谱红移20 nm,荧光强度受溶解氧影响,响应时间约为10 s,氧猝灭比达4。染色有机玻璃的荧光稳定性好,在50 ℃水中浸泡7个月,荧光强度下降小于1%。     

水热因素对城乡梯度森林土壤碳矿化的影响

城市化过程和水热因素可以影响土壤微生物活性,进而影响土壤碳平衡,然而很少有研究在城乡梯度上探讨水热因素对土壤有机碳矿化的影响。本文以南昌城市-郊区-农村草地土壤为研究对象,在不同温度(15,25,35℃)和水分含量(20%,30%,40%)条件下利用静态碱液吸收法测定土壤有机碳矿化动态。结果表明:各条件下,土壤培养45d后累积碳矿化量在1.25~7.69gC·kg-1范围内。在同一地区,温度可以显著促进土壤碳矿化,而水分对土壤碳矿化量的影响仅在培养后期才表现出来;在相同水热条件下,城区与农村土壤碳矿化量差异显著,郊区与城区及郊区与农村之间的差异在培养后期才逐渐显著。经45d室内培养后,同等水热条件下,城区土壤累积碳矿化量是农村的1.53~2.00倍,这一比值随着温度升高而减小,随水分含量的升高而增加。土壤碳矿化量总体表现为沿城乡梯度递减,表明城市化过程将提高土壤碳矿化速率,降低有机碳的稳定性。建议决策者采取措施降低城市森林土壤碳矿化量,减少土壤中CO2的释放,以应对全球气候变化。更多还原     

Individualized Dosage of Tacrolimus for Renal Transplantation Patients Based on Pharmacometabonomics

The clinical pharmacodynamics of tacrolimus in renal transplant patients has significant interindividual variability. T lymphocytes were selected to study the pharmacodynamic response of tacrolimus, which was significantly correlated with renal function and the outcome of renal transplant patients. Ultra-performance liquid chromatography–quadrupole time-of-flight mass spectroscopy (UPLC/Q-TOF-MS) was performed to obtain the metabolic profiles of 109 renal transplant patients. A partial least squares (PLS) model was constructed to screen potential biomarkers that could predict the efficacy of tacrolimus. Multinomial logistic regression analysis established a bridge that could quantify the relationship between the efficacy of tacrolimus and biomarkers. The results showed a good correlation between endogenous molecules and the efficacy of tacrolimus. Metabolites such as serum creatinine, mesobilirubinogen, L-isoleucine, 5-methoxyindoleacetate, eicosapentaenoic acid, N₂-succinoylarginine, tryptophyl-arginine, and butyric acid were indicated as candidate biomarkers. In addition, the key biomarkers could correctly predict the efficacy of tacrolimus with an accuracy of 82.5%. Finally, we explored the mechanism of individual variation by pathway analysis, which showed that amino acid metabolism was significantly related to the efficacy of tacrolimus. Moreover, orthogonal partial least squares discriminant analysis (OPLS-DA) showed that there was no difference in key metabolites among different pharmacodynamic groups at 1 month and 3 months after dose adjustment, suggesting that pharmacometabonomics is a useful tool to predict individual differences in pharmacodynamics and thus to facilitate individualized drug therapy.     

乙醇氧化生成乙醛演示实验的创新与改进

针对传统教学方法中乙醇氧化生成乙醛演示实验中的装置、现象、绿色环保3个方面存在的缺点与不足,进行了创新与改进,以及实验教学过程中如何培养学生创新能力、绿色环保意识、师生互动教学方式进行初步的探讨。     

微波炉溶样恒温平台石墨炉原子吸收光谱法直接测定沉积物中痕量铍

研究了家用微波炉在自制的聚四氟乙烯密闭容器内,混酸（ＨＮＯ３２ｍｌ,ＨＦ２ｍｌ）分解样品,５ｇ．Ｌ＾－１Ａｌ（ＮＯ３）３作改进剂,直接定容后,在大量氢氟酸存在下,恒温平台石墨炉（ＳＴＤＰＦ）原子吸收光谱法测定水系沉积物中痕量铍。Ａｌ（ＮＯ３）３的存在,将铍的灰化温度提高到１６００℃,且消除溶解所引入的大量剩余氢氟酸干扰。方法快速、简捷、灵敏度高,再现性好,其检出限（３Ｓ）为０．１６ｎｇ．ｇ＾－１,铍的特征质量为０．７３ｎｇ／０．００４４Ａ,铍含量为１．１μｇ．ｇ＾－１的样品,取１０份同时测定,平均值为１．１６μｇ．ｇ＾＆－１,相对标准偏差为２．７７％。     

全扫描-选择离子数据采集技术应用于烟草中生物碱的快速测定

建立了应用气相色谱-质谱(GC-MS)全扫描-选择离子监测(Scan-SIM)数据采集方式同时测定烟草中8种含量相差较大的生物碱的方法,采用Scan模式分析烟碱、降烟碱、新烟碱、去氢新烟碱,同时采用SIM模式分析麦斯明、二烯烟碱、2,3′-联吡啶、可铁宁。结果表明,烟草中各生物碱的回收率为94.8%～98.8%,5次测定的相对标准偏差均小于6%。该方法具有简单、快速、准确的特点,应用于烟草样品测定,结果令人满意。     

圆锥透镜对倾斜球面波光束的衍射模式

由于球面波入射圆锥透镜所产生的出射光束具有焦深长和中心光斑直径较小的特点,适合激光通信以及长距离测量.在实际使用中,入射球面波很可能与圆锥透镜的光轴发生倾斜.研究了圆锥透镜对倾斜球面波光束的衍射特性,通过基尔霍夫衍射理论以及稳相法分析,分析了其径向衍射光场分布形式,并用计算机进行了仿真.使用了半径为15 mm、底角为1°的圆锥透镜进行实验,并对仿真结果进行了验证.仿真和实验证明,减小入射球面波曲率半径、出射光束传输距离和入射光束倾斜角都可以减弱入射光束倾斜对衍射图的影响.     

HITFL注入引出高压静电偏转板的物理设计

根据兰州重离子治疗专用装置（HITFL）物理设计的要求,采用三维电磁场程序ANSYS建立HITFL环上注入引出高压静电偏转板的物理模型。模型中高压电极的倒角半径为20 mm,电极半宽度为55 mm,计算出静电偏转板物理要求区域内电场的非均匀度为-0.24%～0.24%,区间的电场集中系数为1.37（小于2）,满足物理设计的要求。同时,利用了HIRFL-CSR（兰州重离子冷却储存环）工程CSRm环上注入引出高压静电偏转板物理设计的经验,HITFL环上的静电偏转板采用表面经过氧化处理的锻铝板材以满足耐压性和机械强度的要求。     

表面增强拉曼光谱技术在快速、灵敏检测食源性致病菌中的应用

食源性致病菌的快速、灵敏检测是食品和药品安全领域关注的重点.表面增强拉曼光谱(SERS)技术凭借其检测速度快、信息丰富、灵敏度高、无损等优势在食源性致病菌的快速、灵敏检测中受到广泛关注.本文从SERS检测基底材料入手,综述了液相基底、刚性固相基底、柔性固相基底等材料的特点和性能,并对其在致病菌快速、灵敏检测中的应用进行...