首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   65731篇
  免费   12509篇
  国内免费   20311篇
化学   49869篇
晶体学   2274篇
力学   4684篇
综合类   1995篇
数学   9737篇
物理学   29992篇
  2024年   185篇
  2023年   858篇
  2022年   2359篇
  2021年   2437篇
  2020年   2521篇
  2019年   2528篇
  2018年   2233篇
  2017年   2947篇
  2016年   2658篇
  2015年   3399篇
  2014年   4119篇
  2013年   5207篇
  2012年   5362篇
  2011年   5683篇
  2010年   5395篇
  2009年   5471篇
  2008年   6122篇
  2007年   5615篇
  2006年   5272篇
  2005年   4548篇
  2004年   3591篇
  2003年   2674篇
  2002年   2777篇
  2001年   2760篇
  2000年   2708篇
  1999年   1640篇
  1998年   939篇
  1997年   732篇
  1996年   644篇
  1995年   655篇
  1994年   571篇
  1993年   560篇
  1992年   526篇
  1991年   390篇
  1990年   398篇
  1989年   351篇
  1988年   248篇
  1987年   225篇
  1986年   195篇
  1985年   168篇
  1984年   173篇
  1983年   113篇
  1982年   97篇
  1981年   107篇
  1980年   71篇
  1979年   93篇
  1978年   30篇
  1977年   25篇
  1965年   19篇
  1959年   23篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
The inhibitors of 4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD, EC 1.13.11.27) are an new kind of herbicides.[1]Generally, in structure, potent herbicides of this kind must possess: (1) a tricarbonyl methane structure and one of the three carbonyl groups must be a subustituted benzoyl group; (2) the compound must be able to enolise so that the enolate is capable of inhibiting HPPD enzyme by competitive combination with Fe2+, the reaction center of HPPD enzyme.[2]Recently, we noticed that the 3-acyltetramic acids form an expanding group of antibiotics and pigments from micro-organisms,[3] they display a range of biological activities[4] and all of this kind compounds possess all of the characters mentioned above. Tests of their antimicrobial activities indicated that the structure of the acyl substituent at the 3-position was important to many typical antibiotics.[4~6] These characters stimulated us to study this kind of compounds so as to discover new herbicides. In this report, we synthesized a series of compounds 3 and tested their herbicidal activities to investigate their structure-activity relationships.  相似文献   
992.
在1.0mol/L硫酸介质中,微量锇(IV)的存在对KIO4氧化偶氮氯膦-pC的褪色反应有明显的催化作用,据此建立微量锇的催化光度分析法、方法的检出限为0.0002μg/mL,锇(IV)的含量在0.0006—0.003μg/mL之间有良好的线性关系,反应在水相中进行,应用于贵金属精矿中锇的测定,结果满意.  相似文献   
993.
钙是宏量元素,是人体中含量较高的元素之一,体内99%的钙构成骨骼和牙齿以及维持骨骼结构,1%的钙调节人体重要生理功能。钙的含量过高或过低都与许多疾病有关,只有保持一种平衡状态,才能使机体处于正常环境。  相似文献   
994.
The rheological properties of the aqueous mixtures of cationic-anionic surfactants, both in single-phase systems and in aqueous two-phase systems, have been studied. Bizarre rheological properties —negative thixotropy, viscoelasticity and hihg viscosity of shear rate dependent at relatively low concentration — have been observed. An unusual viscosity change, that is, viscosity lowering with increasing concentration, was obtained. The negative thixotropy might be due to the existence of lamellar or sheet-like micelles, viscoelasticity might be induced by rodlike and lamellar or sheet-like micelles, the high viscosity might be a consequence of the formation of network by long rodlike micelles and the concentration-induced viscosity lowering could be interpreted in terms of the decrease of micellar dimensions with concentration.  相似文献   
995.
研究了中华麦饭石浸液对香烟烟雾水溶物引起的蚕豆根尖细胞微核率的影响。结果表明,中华麦饭石浸液能显著降低由香烟烟雾水溶物引起的微核率,可能具有减轻由吸烟引起遗传损伤的作用。此外对上述结果的意义进行了讨论。  相似文献   
996.
A new double betaine 1,1 '-(propane-1,3-diyl)dipyridinium-4-carboxylate L has been synthesized. Reaction of 1,1'-(propane-1,3-diyl)dipyridinium-4-carboxylate tetrahydrate 1 With Co(ClO4)2·6H2O leads to the formation of a new Co(Ⅱ) coordination compound,namely [Co(H2O)6]·2H2O·2L·2ClO4 2.The crystal structures of 1 and 2 have been determined by single-crystal X-ray diffraction method. Crystal data for 1: monoclinic, space group C2/c, a =18.945(4), b = 7.700(2), c = 11.888(2) (A), β = 101.67(3)°, V = 1698.3(6) (A)3, Z = 4, F(000) =760.0, Dc = 1.402 g/cm3, the final R = 0.0607 and wR = 0.1607 for 950 observed reflections (I >2σ(I)); and those for 2: monoclinic, space group P21/c, a = 17.982(1), b = 15.879 (1), c = 7.0716(5) (A), β = 100.675(1)°, V = 1984.3(3) (A)3, Z = 4, F(000) = 1010.0, Dc = 1.631 g/cm3, the final R = 0.0316 and wR = 0.0896 for 3784 observed reflections (I >2σ(I)). Crystal structure analysis indicates that in 1, molecules of L in a "V-shaped" conformation are linked to chains sustained by O-H…O hydrogen bonds between carboxylate groups and solvent water molecules.The chains are joined by O-H…O and C-H…O hydrogen bonds to further expand into a three-dimensional structure. For 2, molecules of L in a "Z-shaped" conformation are linked by hydrogen bonds between carboxylate groups and aqua ligands to form a chain of loops running down the b axis. The (2D→2D) polythreading in compound 2 represents the mode of parallel interpenetration of 2D sheets, having polyrotaxane character.  相似文献   
997.
Tan A  Xiao C 《Talanta》1997,44(11):2081-2086
An automatic photometric method to increase the precision of measurement is proposed, which is based on the injection of a very small volume of sample by rotary valve and the subsequent homogeneous mixing in a small reaction cell made of glass of the sample with a color-developing reagent gradually delivered by a syringe piston pump until the absorbance of the mixture approaches 0.434, where the lowest relative error in the concentration locates. This photometric method is characteristic of uniformly high precision, low sample and reagent consumption, and high sampling rate of 30 samples per h. The other advantages of this method include easy calibration with only one standard solution and no strict requirements on photometric components. While applied for the determination of cobalt ranging from 0.21 to 1.43 g 1(-1), the relative standard deviations are all below 0.4%.  相似文献   
998.
罗小玲  唐典勇  李明 《物理化学学报》2004,20(12):1404-1410
在B3LYP/6-31G(d, p)(Rh和P采用LANL2DZ + Polar)水平下,利用自洽反应场(SCRF)的Onsager模型,系统研究了C6H12、C6H6、THF、CH2Cl2、CH3OH和H2O(相对介电常数ε分别为2.02、2.25、7.58、8.93、32.63和78.39)六种溶剂对乙烯氢甲酰化反应中各驻点的结构和反应机理的影响.分别在上述溶剂中优化了反应物、产物、中间体和过渡态的结构,并计算了自由能和活化自由能.计算结果表明,不同溶剂对反应势能面上各驻点的结构和能量均有一定的影响,而且随着相对介电常数ε的增加,反应的活化自由能下降.水是以上六种溶剂中最佳的溶剂,这与大量的实验研究结果一致.  相似文献   
999.
超声辐射下金属锰诱发芳香醛的还原偶联   总被引:4,自引:0,他引:4  
在超声辐射下,Mn-NH4Cl-THF:H2O(1:4,V:V)或Mn-MnCl2-THF:H2O(1:4, V:V)体系中,于室温2-3h内可使芳香醛还原偶联成邻二醇,收率为30%-95%.与 传统方法相比,反应时间缩短,还原剂用量降低,产品收率提高.  相似文献   
1000.
采用欠电位沉积(upd)方法在Pt 表面沉积亚单层的Ru制备出upd-Ru/Pt 电极. 通过欠电位沉积前后电极在0.5 mol·L-1 H2SO4溶液中循环伏安图-152 - 128 mV(vs Ag/AgCl)电位范围内对氢区的数值积分确定Pt表面Ru 的覆盖度. 用电化学方法测试了甲醇在upd-Ru/Pt电极上的催化氧化, 并讨论分析了欠电位沉积电位和Ru的表面覆盖度对甲醇氧化的影响. 结果表明, Ru能够欠电位沉积到Pt表面. Pt表面欠电位沉积少量的Ru 即能大大促进甲醇的氧化.只要控制upd-Ru的沉积量, upd-Ru原子就能大大促进甲醇氧化而与沉积电位无关. Ru原子对甲醇氧化的促进作用与Ru和Pt是否形成合金无关, 而取决于Ru 在Pt表面的百分含量.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号