首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2296篇
  免费   462篇
  国内免费   1141篇
化学   1895篇
晶体学   111篇
力学   255篇
综合类   72篇
数学   427篇
物理学   1139篇
  2024年   2篇
  2023年   24篇
  2022年   105篇
  2021年   96篇
  2020年   91篇
  2019年   71篇
  2018年   82篇
  2017年   123篇
  2016年   93篇
  2015年   115篇
  2014年   166篇
  2013年   224篇
  2012年   194篇
  2011年   231篇
  2010年   197篇
  2009年   241篇
  2008年   227篇
  2007年   223篇
  2006年   228篇
  2005年   205篇
  2004年   148篇
  2003年   98篇
  2002年   125篇
  2001年   112篇
  2000年   111篇
  1999年   53篇
  1998年   32篇
  1997年   27篇
  1996年   16篇
  1995年   12篇
  1994年   21篇
  1993年   32篇
  1992年   24篇
  1991年   16篇
  1990年   11篇
  1989年   25篇
  1988年   19篇
  1987年   13篇
  1986年   8篇
  1985年   8篇
  1984年   9篇
  1983年   14篇
  1982年   2篇
  1981年   10篇
  1980年   8篇
  1979年   6篇
  1971年   1篇
排序方式: 共有3899条查询结果,搜索用时 0 毫秒
91.
依据最近提出的高分子稀溶液粘度的浓度 依赖性的团簇理论 ,对高分子‘理想混合物’的定义进行了更新的理论分析 .在此基础上提出了一个新的判定高分子相容性的粘度判据 .从现有的大量实验数据看 ,该判据是和事实相符合的  相似文献   
92.
氧化还原酶催化合成芳香聚合物的研究进展   总被引:2,自引:0,他引:2  
主要概括了近年来以典型的氧化还原酶包括辣根过氧化物酶,大豆过氧化物酶和漆酶等催化合成苯酚,双酚,蒽醌类聚合物,苯胺类聚合物,聚苯醚等聚芳香族功能高分子材料的研究进展,并对多酶法与化学酶法的酶促合成作了介绍。  相似文献   
93.
In common fluorescence process, molecular excitation is caused by the absorption of at least a single photon with shorter wavelength. When certain laser is used as the pump source, some compounds can be excited by simultaneous absorption of at least two photons and then the emission of up-converted fluorescence may occur. This process is called two-photon excited fluorescence (TPEF)1,2. Because of several advantages of TPEF, including intrinsic high three-dimensional resolution and the p…  相似文献   
94.
分别合成了 [Co(3, 3-tri)(men)Cl][ZnCl4]、[Co(3, 3-tri)(cmen)Cl][ZnCl4] (3, 3-tri = N-(3-胺基丙基)-1, 3-丙二胺,men = N-甲基乙二胺,cmen = 1, 2-二胺基-丙烷) 2体系的部分配合物异构体,用单晶 X-射线衍射分析方法解析了2异构体的晶体结构。其中 [Co(3, 3-tri)(men)Cl][ZnCl4] 体系的一异构体Ⅰ的化学简式为 CoCl(C9H27N5)ZnCl4,晶体属正交晶系,空间群 Pca21,a = 16.788(2),b = 7.964(1),c = 14.416(2) 牛琕 =1927.3(4) ?,Dc = 1.747 g/cm3,Z = 4,F(000) = 1032,Mr = 506.91,R = 0.0352,wR =0.0935;[Co(3, 3-tri)(cmen)Cl]2+ 体系的一异构体Ⅱ的化学简式为 CoCl(C9H27N5)ZnCl4稨2O, 晶体属三斜晶系,空间群 P ,a = 9.511(3), b = 9.972(3),c = 11.694(3) 牛琣 = 68.367(5),b = 85.196(6),?= 86.580(5),V = 1026.9(5)?3,Dc = 1.698 g/cm3,Z = 2,F(000) = 536,Mr = 524.92,R = 0.0494,wR = 0.1180。两异构体中 Co3+ 为六配位,晶胞中对映体比例均为1:1。在配合物异构体Ⅰ和Ⅱ中,三元胺以经式排布,三元胺配体(3, 3-tri)仲胺上的氢相对于Cl分别处于顺位(syn-)和反位(anti-);二元胺配体氮(或邻位碳)取代的胺基氮原子(N*)与三元胺配体中的仲氮原子分别处于对位(trans(N*))和邻位(cis(N*))。  相似文献   
95.
用单晶X-射线衍射分析方法解析了[Co(2,3-tri)(ibn)Cl]2+(2,3-tri=N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺,ibn=1,2-二氨基-2-甲基丙烷)体系中一经式异构体(m2-[Co(2,3-tri)(ibn)Cl][ZnCl4])。该晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=11.317(3)?,b=14.931(4)?,c=11.646(3)?,β=1  相似文献   
96.
薛莉  刘淑文  徐贤伦 《分子催化》2002,16(2):116-120
选用丙酮,乙醇、水、乙酸等4种不同溶剂,采用浸渍法制备Pt-K/Al2O3催化剂,电镜分析表明,Pt的分布,分散度与溶剂存在一定关系,且由于助剂K的添加,使Pt浓度的最大值并不在外表面,而在外表面之下;Pt-K/Al2O3的催化性能与Pt的分布,分散度及Pt/K比值有一定关系,当以乙醇为浸渍溶剂时,制备得到的催化剂催化性能最好。  相似文献   
97.
采用不同还原剂(甲醛、甲酸、硼氢化钾和氢气),或于还原Pt(IV)过程中引入少量Pt/AC(AC:活性炭)催化剂“催化”氢气分子,制备了Pt/AC催化剂。其催化氢化硝基苯制对氢基酚的反应结果表明,制备催化剂时所用的还原剂对催化剂的活性影响很大,但对反应选择性影响较小。用甲醛、甲酸和硼氢化钾还原制成的催化剂的活性皆较高;以氢气还原制得的催化剂活性较差;采用“催化”氢气还原法,可大大提高Pt/AC催化剂的活性,与传统甲醛还原法相比,甲酸和“催化”氢气还原制备Pt/AC催化剂的方法较简便、有效。  相似文献   
98.
正丁烷氧化制顺酐流化床催化剂的性能   总被引:1,自引:0,他引:1  
许文  薛常海 《催化学报》2002,23(3):199-202
 考察了前驱体制备过程中水合肼/五氧化二钒摩尔比(以下简记\r\n为n(N2H4)/n(V2O5))对催化剂性能的影响.由较高的n(N2H4)\r\n/n(V2O5)比制得的催化剂,其(VO)2P2O7相含量较多,正丁烷转化\r\n率较高.随着n(N2H4)/n(V2O5)比的减小,δ-VOPO4相的含量逐\r\n渐增多,正丁烷转化率随之升高;而顺酐选择性开始时升高,达到最大\r\n值后逐渐降低.在n(N2H4)/n(V2O5)=0.34时制备的催化剂最佳\r\n,在丁烷浓度为4.0%、空速为500h-1及反应温度为420℃的反应条件\r\n下,顺酐收率可达49.74%.本文中细粒床催化剂有较大的操作弹性.  相似文献   
99.
CuO超细粉体的形貌与红外特性研究   总被引:16,自引:0,他引:16  
CuO作为一种多功能精细无机材料,在印染、陶瓷、玻璃及医药等领域的应用已有数十年的历史,作为催化剂的主要活性成分,近年来在氧化、加氢、C1化学合成、NOx还原、CO及碳氢化合物燃烧、精细化工等多种催化反应中也得到了广泛的应用。可以推测,当CuO材料的粒度达到纳米级时,将使它的功能更加独特,应用更为广泛。因此CuO纳米材料的制备方法、聚集状态、与其他组分或载体的作用状况及催化活性等成为当前功能材料发展的研究热点之一犤1~8犦。我们在前文中报道了直接热解Cu2(OH)2CO3所得CuO粒径小、分布均匀、比表面积大,…  相似文献   
100.
本文报道了一种新的配体:10-乙基-3-甲酰吩噻嗪缩肼基二硫代甲酸甲酯(HL)及其金属配合物的合成。采用了元素分析、质谱、核磁共振、红外光谱对配体及其金属配合物进行了表征。此外,并应用紫外、荧光和Z-扫描技术,测定了配体及其金属配合物的荧光最佳发射波长(λmaxem)、荧光量子产率(Φf)、寿命(τ)和非线性光学性质。结果表明它们在DMF溶液中都能发射出较强的橄榄色荧光,配体及其金属配合物都有双光子吸收,并且金属配合物的非线性光学效应比配体明显增强。用半经验量子化学方法(RHF/PM3)计算结果与实验值较为吻合。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号