[Co(2,6-diaminomethylpyridine)(2-methylethylenediamine)Cl][ZnCl_4]体系中几何经式异构体的合成、结构解析和稳定性研究

合成了 [Co(bamp)(cmen)Cl]2＋ (bamp=2,6-二甲胺基吡啶; cmen=1,2-二胺基丙烷 )体系的两个经式异构体。利用一维及二维核磁共振 (2D NMR)技术,结合三元胺中吡啶环的磁屏蔽效应,对两个异构体在溶液中的结构进行了解析,对应于 Dowex 50Wx 2柱色层分离的第一色带的阳离子为 m2(cmen的 2位胺基与 Cl处于邻位 );第二色带的阳离子为 m1。由第一色带配合物制备的单晶晶体结构解析也表明其为 m2[ZnCl4]。用量子化学从头计算方法,在赝势基组 RHF/LANL2DZ的水平上研究了该体系两个经式几何异构体的稳定性,结果表明后者较前者稳定,但差别不大,与在合成条件下异构体平衡分布一致。由计算得到的几何优化键参数与晶体结构分析结果能较好地吻合。     

[Ce(NO_3)_5H_2O]·(C_3H_5N_2)_2的合成、晶体结构及热分析

稀土盐与咪唑形成的化合物可作为植物生长调节剂,具有一定的促进植物生长,抑制杂菌生长的作用［ｌ,２］,而此类化合物的结构数据尚未见报道。本文以水为溶剂,合成了硝酸铈（Ⅲ）与咪唑形成的无色块状晶体［Ｃｅ（ＮＯ３）５Ｈ２Ｏ］·（Ｃ３Ｈ５Ｎ２）２,测定了晶体结构。用热重法推测了其热分解机理。１实验部分１．ｌ［Ｃｅ（ＮＯ３）５Ｈ２Ｏ］·（Ｃ３Ｈ５Ｎ２）２的合成 将０．２ｍｏｌ的Ｃｅ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ和０．５ｍｏｌ的Ｃ３Ｈ４Ｎ２（咪唑）加入到４０ｍＬ水中,用 １ｍｏｌ·Ｌ－１的 ＨＮＯ３水溶液调节 ｐＨ＝ …     

Ag/C包覆对Li[Li0.2Mn0.54Ni0.13Co0.13]O2电化学性能的影响

运用共沉淀和元素化学沉积相结合的方法,制备出了具有Ag/C 包覆层的层状富锂固溶体材料Li[Li_0.2Mn_0.54Ni_0.13Co_0.13]O₂. 通过X 射线衍射（XRD）、场发射扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、恒流充放电、循环伏安（CV）,电化学阻抗谱（EIS）和X 射线能量散射谱（EDS）方法,研究了Ag/C 包覆层对Li[Li_0.2Mn_0.54Ni_0.13Co_0.13]O₂电化学性能的影响. 结果表明,Ag/C 包覆层的厚度约为25 nm,Ag/C 包覆在保持了固溶体材料α-NaFeO₂ 六方层状晶体结构的前提下,显著地改善了Li[Li_0.2Mn_0.54Ni_0.13Co_0.13]O₂ 的电化学性能. 在2.0-4.8 V（vs Li/Li⁺）的电压范围内,首次放电（0.05C）容量由242.6 mAh·g^-1提高到272.4 mAh·g^-1,库仑效率由67.6%升高到77.4%;在0.2C倍率下,30 次循环后,Ag/C 包覆的电极材料容量为222.6 mAh·g^-1,比未包覆电极材料的容量高出14.45%;包覆后的电极材料在1C下的容量仍为0.05C下的81.3%. 循环伏安及电化学交流阻抗谱研究表明,Ag/C包覆层抑制了材料在充放电过程中氧的损失,有效降低了Li[Li_0.2Mn_0.54Ni_0.13Co_0.13]O₂颗粒的界面膜电阻与电化学反应电阻.     

基于有机磷酸类MOFs前驱体制备Ni2P/C复合材料

以镍为金属中心、 对二甲苯二磷酸为有机配体, 构筑了一种有机磷酸类Ni-MOF前驱体, 再经过一步碳化, 原位制备出多孔碳包覆Ni₂P纳米颗粒的复合材料. 该复合材料保留了前驱体的片状形貌, 比表面积可达202 m²/g, 复合材料中的Ni₂P纳米颗粒具有良好的结晶度, 颗粒均匀且无团聚现象. 在锂离子电池性能测试中, 该Ni₂P/C复合结构在缓解材料体积膨胀的同时提高了材料的电子和离子电导率, 进而提高了材料的电化学性能. 在0.2 C的电流密度下, 材料首次充、 放电比容量分别为247和226 mA·h·g^-1, 库仑效率可达91.7%, 循环200圈后, 库仑效率接近100%.     

含光学活性联二萘酚基团可溶性高分子手性配体的合成及其不对称加成反应

不对称催化是有机化学研究的前沿领域和发展方向．近10年来,手性配体的研究得到了长足的发展,大量的小分子手性配体被报道,其中许多手性配体展示了优异的催化性能．但是由于昂贵的手性配体（金属催化剂）分离、回收和再利用的问题,从而限制了小分子催化剂的应用．因此,解决手性金属催化剂的分离与回收问题是不对称催化研究领域的一个热点问题．为了解决这一关键问题,国内外科学家从负载的角度出发已经成功地发展了众多的研究方法,无机负载法、交联高分子负载法、可溶性高分子负载法、树状大分子负载法等．许多负载的手性金属催化剂已经表现出优异的催化活性和高的对映选择活性．     

加速溶剂萃取-高效液相色谱法测定皮革和纺织品中含氯苯酚的含量

建立了测定皮革和纺织品中含氯苯酚的高效液相色谱/二极管阵列检测器(HPLC/DAD)分析方法.采用加速溶剂萃取法萃取不同类型的皮革和纺织品样品,以正己烷为提取剂,在10.34 MPa和120 ℃下静态循环提取3次,提取液经氮吹仪浓缩近干,以正己烷溶解并定容;采用C18柱,以乙腈/0.5%乙酸溶液为流动相,DAD波长为214 nm进行高效液相色谱分离与分析.结果表明: 四氯苯酚和五氯苯酚质量浓度在0.1～20 mg/L范围内具有良好的线性关系(r＞0.9999);平均回收率在 96.0%～101.5% 之间;相对标准偏差为 0.50%～5.5% (n=7);方法的检出限为0.02 mg/kg,符合欧盟指令0.05 mg/kg的限量规定.本方法高效、简便、自动化程度高,准确可靠,是一种可同时快速测定皮革和纺织品中含氯苯酚的新方法.     

Effect of Sputtering Parameters on Film Composition,Crystal Structure,and Coercivity of SmCo Based Films Deposited on Si （100） Substrates

The sputtering parameter mediated composition （SPMC） effect of 3.0-μm-thick SmCo-based films is experimentally and theoretically studied. The experimental results give a clear indication that the Sm concentration increases with the decreasing sputtering power or with the increasing Ar gas pressure, which are in agreement with the calculated values when the preferential sputtering effect is disregarded. The SPMC effect provides an opportunity for the same composite target to fabricate films with an Sm concentration varying from 13.8at.% to 17.3at.%, which is reasonable for the magnetic phase transformation （Sm2Co17→SmCo7→SmCo5） and the enhanced coercivity.     

Comparative Spermatology of Protura and Its Significance on Proturan Systematics

A comparative study on the ultrastructure of the spermatozoa of 20 species of Protura belonging to 16 genera and 8 families was conducted. The most remarkable characteristics are the unexpected diversity of the spermatozoa, both in shape and fine structure. In general they can be grouped into two main categories: long flagellate spermatozoa and short aflagellate ones. Accordingly two sperm evolutionary lines of the spermatozoa were obtained: one trends towards the complicated acrosome structure and the increased number of axonemal doublets, and the other line is to shorten cell form and simplify sperm structure. The results indicate that the spermatozoa of Hesperentomon may be the primitive type, and the spermatozoa of Eosentomids probably represent the most evolved type. A sperm evolutionary tree was drawn according to the apomorphies of proturan spermatozoa. The phylogenetic position of Protura was also discussed.     

聚合物载体-稀土金属络合物的研究Ⅱ.在聚合物载体-钕络合物催化体系下丁二烯的定向聚合

本文介绍了由苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-钕络合物组成的新型丁二烯定向聚合催化体系SAAC·Nd-Al(C_2H_5)_2Cl-Al(i-C_4H_9)_3,研究了该体系的组分、组分比对体系活性的影响,考察了不同烷基铝、聚合物载体-钕络合物的表征参数与催化活性的关系。该体系有良好的活性和定向效应。聚丁二烯的顺式-1,4结构含量高达98％。     

A Minor New Flavone from Scutellaria baicalensis Georgi

A new flavone,6,2′-dihydroxy-5,7,8,6′-tetramethoxyflavone,was isolated from the roots of Scutellaria baicalensis. Its structure was established on the basis of spectral evidences.