Atomabsorptions-Flammenphotometrie im Einstrahlverfahren mit Kompensation der von Flamme und Hintergrundstrahler verursachten Schwankungen

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß auch im Einstrahlverfahren sogar extrem starke Schwankungen der Betriebsparameter der Flamme (Brenngas- und Preßluftdruck, Probendurchsatz) aus dem Meßergebnis weitgehend eliminiert werden können, wenn hinreichend oft Zwischeneichungen vorgenommen werden. Auf die gleiche Weise kann man selbstverständlich auch zeitliche Änderungen der Emission des Hintergrundstrahlers ausschalten. Für die Voruntersuchungen wurde ein aus handelsüblichen Bauteilen zusammengestelltes Gerät benutzt, welches mehr als 15 Zwischeneichungen pro Minute zuläßt. Dabei zeigte sich unter anderem, daß eine Änderung des Probendurchsatzes um den Faktor 10 (innerhalb 1 min) eine Änderung des Extinktionswertes der Probe um den Faktor 4 (also 400%) zur Folge hat. Dagegen beträgt in dieser Meßreihe die größte beobachtete Abweichung einer Einzelmessung des Extinktionsverhältnisses Analysenlösung/Eichlösung vom Mittelwert nur 22%. Abschließend wird ein in der Entwicklung befindliches und weitgehend automatisiertes Gerät vorgeschlagen, welches wesentlich bessere Ergebnisse erwarten läßt.

---

Summary It is shown that even for atomic-absorption analyses with a single-beam instrument, the values measured will be essentially independent on large fluctuations in the operating conditions of the flame (gas pressures and sample flow rate), if the standard measurement made after every sample measurement is repeated often enough. Naturally, with the same technique the variation of emission from the discharge lamp will also not affect the analytical results. For the first experiments an instrument composed of commercially available components was used. It allowed the sample solution and standard solution to be alternately aspirated more than 15 times per minute. It was observed that the extinction value for the sample solution changed by a factor of 4 (that is 400%) when the sample flow rate changed by a factor of 10 (within a minute). On the other hand, in this series of measurements the gratest deviation observed between a single value for the ratio of sample solution extinction/standard solution extinction and the average value amounted to only 22%. Finally, an essentially automatic instrument being developed is proposed. With this instrument considerably better results can be expected.

---

---

Herrn Prof. Dr. R. Herrmann möchte ich auch an dieser Stelle meinen Dank aussprechen für sein reges Interesse am Fortgang der Arbeit und für die kritische Durchsicht des Manuskriptes. Fräulein B. Gutsche danke ich für die Mitarbeit bei der Durchführung und Auswertung der Messungen.     

Control of the Diels-Alder-Addition Regioselectivity by Remote Olefins. Syntheses and Cycloadditions of 2,3,5-Trimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane and 2,3,5,6,7-Pentamethylidenebicyclo[2.2.2]octane

The syntheses of 2,3,5-trimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane ( 1 ) and 2,3,5,6,7-pentamethylidenebicyclo[2.2.2]-octane ( 2 ) are reported. The Diels-Alder additions of the diene moieties of these polyenes can be regioselective, probably because of a possible transannular interaction between the homoconjugated methylidene and s-cis-buta-diene groups.     

Production of indigotin in submerged culture using morchella nov. ES-1

A new strain of the fungusMorchella nov. ES-1 (ATCC 20951) that produces blue pigment in submerged culture has been isolated. The blue pigment was extracted by chloroform or ethyl acetate treatment. The crude extract when chromatographed yielded three fractions; a blue one has been identified by mass spectrometry as indigotin. Fermentation studies using enriched media revealed that maximum accumulation of indigotin in culture was approx 24 mg/L in 168 h.     

Zur Synthese von Human-Big-Gastrin I

The synthesis of the tetratriacontapeptide amide corresponding to the revised primary structure of human big gastrin I is described. For this purpose the fragments were designed in view of the maximum use of those utilized in our previous synthesis of human big gastrin I according to the first sequence proposal. Consequently the key tripeptide-Pro-Pro-His- (sequence 7–9) was prepared in suitably protected form to be used as amino or carboxyl component for assembly of the segments 1–9 and 1–14, respectively. Final condensation of the latter nona- and tetradecapeptide derivatives with the C-terminal segments 10–34 and 15–34 via the azide and the dicyclohexylcarbodiimide/N-hydroxysuccinimide procedure, respectively, leads to crude fully protected human big gastrin I. Upon deprotection by exposure to trifluoroacetic acid in presence of ethanedithiol-(1,2) as scavanger, ion exchange chromatography and partition chromatography, the desired tetratriacontapeptide amide was isolated in satisfactory yield with a high degree of purity. The identical immunological behaviour of the synthetic material, if compared with that of natural human big gastrin I, represents ulterior strong evidence for the correctness of the newly proposed structure for this putative prohormonal form of the gastrins.

Kurzmitteilung:Wünsch E., Wendlberger G., Mladenova-Orlinova L., Göhring W., Jaeger E., Scharf R., Gregory R. A., Dockray G. J., Hoppe-Seyler's Z. Physiol. Chem.362, 179 (1981).     

Die photometrische Bestimmung des Wismuts mit Thioharnstoff

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die Bestimmung des Wismuts mit Thioharnstoff in bromwasserstoffsaurer Lösung auf photometrischem Wege mit dem Gerät ELKO II durchgeführt werden kann. Hierbei benutzt man zweckmäßig das Gerät mit der Glühlampe und Filter S 47 E oder den Quecksilberbrenner in Verbindung mit Filter Hg 436. Damit die Extinktion des gelbgefärbten Komplexes von der Thioharnstoffkonzentration unabhängig wird, muß die Lösung bei Benutzung des Filters S 45 E mindestens 10% Thiohamstoff, bei Benutzung des Filters Hg 436 mindestens 5% Thioharnstoff enthalten. Auch die Bromwasserstoffsäure übt einen Einfluß auf die Ausbildung der Extinktion aus. Wenn man die Messung mit dem Filter S 45 E durchführt und den Thioharnstoffgehalt mit 12% konstant hält, so darf die Bromwasserstoffkonzentration zwischen 1,2–9,2% betragen, um gleichbleibende Extinktionswerte zu erhalten. Benutzt man das Filter Hg 436 bei der gleichen Thioharnstoffkonzentration, so muß der Bromwasserstoffgehalt zwischen 3,0–7,5% liegen. Die Temperatur übt nur einen geringen Einfluß auf die Ausbildung des ThioharnstoffWismutkomplexes aus. Die Extinktion ist zeitunabhängig. Die Extinktionswerte ändern sich innerhalb 3 Std nach Zusammengeben der Reagenslösungen nicht. Das BEERsche Gesetz ist erfüllt. Das Verfahren besitzt erhebliche praktische Bedeutung, da sich sehr viele Metalllegierungen in denen Wismut zu bestimmen ist, mit Hilfe von Bromwasserstoffsäure und Brom sehr schnell lösen lassen.     

Quantitation of camphechlor/toxaphene in cod-liver oil by integration of the HRGC/ECD-pattern

Summary Quantitation of camphechlor/toxaphene in biological matrices like cod-liver oil or fish is difficult because it is a very complex mixture of alicyclic polychlorinated compounds. Furthermore, many toxaphene components are biotransformed and photodegraded and the complex mass spectral fragmentation pattern of HRGC/MSD (electron impact (EI)) cannot be used for quantitation at the g/g-level or below. The use of several indicator-peaks after ECD-detection using the technical standard mixture for calibration does not characterize the entire pattern in a biological sample. Two averaging integration methods that are based on the entire HRGC/ECD-pattern of toxaphene compounds after separation from the PCB congeneres by adsorption chromatography on silicagel, allow a fast and accurate quantitation of the mixture in biological samples, e.g. cod-liver oil. Biological degradation does not disturb the determination because the whole pattern of the complex mixture is considered instead of only a few compounds of the parent mixture which could be degraded or not.     

Nitration studies of naphtho[2,3-c][1,2,5]thiadiazole

Nitration of naphtho[2,3-c][1,2,5]thiadiazole gives the 5-nitro derivative in 61–66% yield. Chlorination of this product apparently gives an unstable addition product which loses hydrogen chloride on recrystallization to give 4-chloro-8-nitronaphtho[2,3-c][1,2,5]thiadiazole. Thus, naphtho[2,3-c][1,2,5]thiadiazole under nitrating conditions behaves as a 2-substituted naphthalene rather than as an anthracene analog.     

Diastereoselective Synthesis of C-Glycosylated Amino Acids with Lactams as Peptide Building Blocks

Readily available by lipase-catalyzed kinetic resolution or from a chiral pool, beta-, gamma-, and delta-lactams can be used as peptide building blocks for the synthesis of C-glycosylated amino acids 1. By reaction with glycosyl dianions, metabolic stable glycosylated amino acids can be prepared diastereoselectively. Ac=acetyl; Bn=benzyl; Boc=tert-butoxycarbonyl; R=Et, Bn; R'=H, alkyl; n=1-3.