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A novel convenient synthetic route for poly-functional 21-monothiatetraphenylporphyrins of the type A4 und AB3 having base labile substituents in meso position was developed. Using this method a series of symmetric and asymmetric 21-thiaporphyrins containing different functional groups at the meso position is reported. The new products were characterized by NMR, UV-Vis and mass spectroscopy.  相似文献   
85.
The new ligands (E)-4-[2-(4-(N-methyl-N-hexadecylaminophenyl)ethenyl]pyridine (L1) and 4′-(C6H4-p-N(Me)(hexadecyl))-2,2′:6′,2″-terpyridine (L2) were prepared along with their complexes [cis-Ir(CO)2ClL1], [fac-Os(CO)3Cl2L1], [ZnCl2L2] and [IrCl3L2]. Whereas these complexes show a large second-order nonlinear optical (NLO) response at the molecular level, similar to that of related organic alkylated salts as evidenced by the Electric Field Induced Second-Harmonic (EFISH) generation technique, their Langmuir–Blodgett (LB) film susceptibility is lower than that of the salts.  相似文献   
86.
Summary The formation constants of species formed in the systems H+-Zn2+-cysteine and H+-Zn2+-cystine have been determined in aqueous solution at 37° and I = 0.15 mot dm–3 (NaClO4), using the pH-metric method. The existence of the following species [ZnL], [ZnL2], [ZnL2H] and [Zn2L3] (2.3 pH 7.7) was proved for the Zn2+-cysteine system, whereas for the Zn2+-cystine [Zn2L] (5.3 pH 6.4) was the only species found. In the Zn2+-cystine system the pH range was severely restricted because of precipitation occurring at pH > 6.4. A new experimental and numerical approach was employed in order to implement the possibility of rigorously selecting the species present in each system. The results have been compared with data previously reported on the same systems, considering in particular the different sets of species found in the various works.  相似文献   
87.
Summary 13C-n.m.r. spectra of (-SR)2Fe2(CO)6, (-SR)2Fe2(CO)5P(n-Bu)3 and (-X)2Fe2(CO)6 (X=S or Se) show that the solid state structure is maintained in solution. N.m.r. evidence indicates that two isomeric species, not separable by means of the usual physicochemical methods, are present for (-SPh)2Fe2(CO)6 with an overwhelming predominance of theanti form. The phosphine substitutes a COtrans to the iron-iron bond. For any of the iron chalcogen derivatives examined, variable temperature13C-n.m.r. spectra show that carbonyl exchange occur in one step. The energy barrier for the exchange of carbon monoxide in the phosphine derivative is lower than that in the unsubstituted complex.  相似文献   
88.
Nanocrystalline CeO2 supplies reactive oxygen in the form of surface eta1 superoxide species and peroxide adspecies at the one-electron defect site to the supported active species of gold for the oxidation of CO.  相似文献   
89.
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