Nucleosides and Nucleotides. Part 21. Synthesis of a Tridecanucleoside Dodecaphosphate Incorporating the Unnatural Base 2 (1 H)-Pyridone

The modified nucleoside Π_d (1) was used in the synthesis of the oligonucleotide d (TpTpΠpCpGpTpCpApApApApTpC). Diester methodology being unsatisfactory, the triester synthesis was investigated with the unnatural nucleoside. An improved method of nucleoside phosphorylation was developed for the synthesis of the fully-protected nucleotide 2e. This molecule could be cleanly and selectively deprotected, and allowed the efficient synthesis of the desired oligonucleotide.     

Über die Standardisierung von Präparaten aus dem frischen Milchsaft von Lactuca virosa

Zusammenfassung Die Bitterwertbestimmung nachR. Wasicky und Mitarbeitern eignet sich zur Bestimmung des Gesamtbitterstoffgehalts von Präparaten aus dem Milchsaft vonLactuca virosa.

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Summary R. Wasicky's and his collaborators' method of evaluating bitters is suitable for the determination of the total contents of bitter principles of preparations derived from the milky juice of lactuca virosa.

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Résumé L'appréciation des amers d'aprèsR. Wasicky et ses collaborateurs peut être utilisée pour déterminer la teneur en amers totaux de préparations à base du suc laiteux de lactuca virosa.

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Zur quantitativen Bestimmung der Bitterstoffe inLactuca wurde von den Verfassern eine gustometrische Methode verwendet. Da diese grundsätzlich den kolorimetrischen Methoden gleichzustellen ist, außerdem infolge des häufigen Vorkommens von bitter schmeckenden Substanzen in biologischen Materialien ein Interesse für die Bestimmungsmöglichkeit dieser Verbindungen besteht, wurde die vorliegende Arbeit aufgenommen.Die Schriftleitung.     

A hexacyclic ent-trachylobane diterpenoid possessing an oxetane ring from Mitrephora glabra

[chemical reaction: see text]. Three new ent-trachylobane diterpenoids (1-3) were isolated and structures elucidated from Mitrephora glabra Scheff. (Annonaceae). Mitrephorone A (1) possesses a hexacyclic ring system with adjacent ketone moieties and an oxetane ring, both of which are unprecedented among trachylobanes. All compounds were evaluated for cytotoxicity against a panel of cancer cells, where 1 displayed the most potent and broadest activity, and against a battery of antimicrobial assays, where all compounds were approximately equipotent.     

Application of competitive reaction systems to catalytic kinetic analysis-determination of phosphate

A technique is described for the determination of catalytically active substances, in which a slow catalysed reaction is coupled to a fast competitive reaction. One reactant, which at the same time serves as the indicator substance, is removed by the slow reaction as well as by the competitor added to the system from outside. Under suitable conditions the time for the complete removal of the indicator substance is dependent only on the rate of the catalysed reaction and consequently on the catalyst concentration. The technique is illustrated by means of the phosphate-catalysed reduction of Mo(VI) by ascorbic acid.     

Ring‐Rearrangement Metathesis

Ring‐rearrangement metathesis (RRM) refers to the combination of several metathesis transformations into a domino process, in which an endocyclic double bond of a cycloolefin reacts with an exocyclic alkene. RRM has proven to be a powerful method for the rapid construction of complex structures. The extension of the basic ring‐opening–ring‐closing metathesis process by further metathesis steps as well as an examination of the driving forces, limits, scope, recent advantages, and future perspectives of these domino sequences is presented with various examples, thus reflecting the high efficiency and utility of RRM in organic synthesis.     

Selective metal promoted hydrolysis of nitrile groups in the side chain of tetraazamacrocyclic Cu2+-complexes

The metal promoted hydrolysis of nitrile groups in the side chains of tetraazamacrocyclic Cu2+ complexes has been studied by stopped-flow techniques. It is shown that the reaction proceeds by an intramolecular attack of an axially coordinated OH- onto the nitrile group to give the corresponding amide. In alkaline solution the amide then deprotonates and binds to the axial position of the Cu2+ thus preventing further coordination of an OH-. This explains mechanistically that in the Cu2+ complexes of macrocycles carrying two nitrile functions only one is selectively hydrolysed. The nitrile hydrolysis has also been used on a preparative scale to synthesize tetraazamacrocycles with two different side chains. X-Ray diffractions of several products are presented to confirm the structures and the results from the kinetics and equilibria measurements.     

Eine einfache Theorie des mechanischen Relaxationsverhaltens der amorphen Polymeren

Zusammenfassung In der Arbeit wird eine einfache Theorie der mechanischen Relaxation der amorphen Polymeren entwickelt. Als kinetische Grundeinheit des Relaxationsvorgangs tritt ein ausN Monomereinheiten bestehendes Segment auf. Unter Einwirkung mechanischer Kräfte erfolgt eine Orientierung des Segments. Au\erdem werden durch die mechanischen Kräfte Umlagerungen der Monomereinheiten hervorgerufen, die eine Längenänderung des Segments bedingen. Davon ist die Segmentorientierung im wesentlichen nur vom freien Volumen abhängig, während die Umlagerungen als ein Diffusionsproze\ in einem äu\eren Potentialfeld betrachtet werden, das durch die benachbarten Monomereinheiten der gleichen Kette und der anderen Ketten gebildet wird.Die Theorie liefert für dieYoungsche Nachgiebigkeit; zwei Relaxationsgebiete, wobei im einzelnen Aussagen über die Temperaturabhängigkeit der Relaxations-frequenz, der Intensität und des Breitenparameters der Relaxationsgebiete erfolgen.     

Zur Theorie der dielektrischen Relaxation der amorphen Polymeren

Zusammenfassung In der Arbeit wird im Rahmen der theoretischen Deutung der dielektrischen Eigenschaften der amorphen Polymeren ein einfaches Modell diskutiert, das erstmalig auf zwei Relaxationsgebiete führt. Die berechneten Relaxationsspektren sind zwar gegenüber den experimentellen Gr?\en noch zu schmal, in bezug auf das Frequenz- und Intensit?tsverh?ltnis der beiden Relaxationsgebiete ergeben sich jedoch sinnvolle Werte. Das Modell gehorcht nicht dem Reduktionsverfahren vonTobolsky undFerry, es erm?glicht deshalb prinzipiell eine Deutung der Temperaturabh?ngigkeit des Frequenzverh?ltnisses.     

Ein neues statistisches Segmentmodell zur Deutung der dielektrischen Eigenschaften hochpolymerer Lösungen

Zusammenfassung Es wird ein neues statistisches Segmentmodell angegeben, das zur Deutung der dielektrischen Eigenschaften der Lösungen von Kettenmolekülen mit seitständigen Dipolgruppen herangezogen werden soll.Es wird zunächst die exakte Lösung für das Relaxationsspektrum angegeben. Anschlie\end wird eine Näherungslösung abgeleitet, die einen Vergleich mit den Me\ergebnissen vonBrouckère und Mitarb. gestattet. Dabei zeigt sich eine gute übereinstimmung zwischen Experiment und Theorie.