全文获取类型
收费全文 | 105343篇 |
免费 | 18106篇 |
国内免费 | 10079篇 |
专业分类
化学 | 71210篇 |
晶体学 | 1218篇 |
力学 | 6921篇 |
综合类 | 533篇 |
数学 | 11909篇 |
物理学 | 41737篇 |
出版年
2024年 | 369篇 |
2023年 | 2133篇 |
2022年 | 3645篇 |
2021年 | 3861篇 |
2020年 | 4248篇 |
2019年 | 4138篇 |
2018年 | 3551篇 |
2017年 | 3286篇 |
2016年 | 5183篇 |
2015年 | 4946篇 |
2014年 | 6020篇 |
2013年 | 7778篇 |
2012年 | 9425篇 |
2011年 | 9755篇 |
2010年 | 6442篇 |
2009年 | 6155篇 |
2008年 | 6532篇 |
2007年 | 5996篇 |
2006年 | 5485篇 |
2005年 | 4602篇 |
2004年 | 3407篇 |
2003年 | 2667篇 |
2002年 | 2414篇 |
2001年 | 1979篇 |
2000年 | 1762篇 |
1999年 | 2071篇 |
1998年 | 1846篇 |
1997年 | 1720篇 |
1996年 | 1888篇 |
1995年 | 1502篇 |
1994年 | 1459篇 |
1993年 | 1165篇 |
1992年 | 1069篇 |
1991年 | 984篇 |
1990年 | 791篇 |
1989年 | 563篇 |
1988年 | 464篇 |
1987年 | 382篇 |
1986年 | 374篇 |
1985年 | 318篇 |
1984年 | 241篇 |
1983年 | 154篇 |
1982年 | 142篇 |
1981年 | 106篇 |
1980年 | 76篇 |
1979年 | 44篇 |
1978年 | 34篇 |
1976年 | 36篇 |
1975年 | 33篇 |
1974年 | 45篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
951.
Juan?Feng Qian?Wang Xujia?Zhang Youguo?Huang Xicheng?Ai Xingkang?Zhang Jianping?ZhangEmail author 《中国科学B辑(英文版)》2004,47(1):80-90
The LH2 complex from Rhodopsudomonas (Rps.) palustris is unique in the heterogeneous carotenoid compositions. The dynamics of triplet excited state Carotenoids (3Car* has been investigated by means of sub-microsecond time-resolved absorption spectroscopy both at physiological temperature
(295 K) and at cryogenic temperature (77K). Broad and asymmetric T
n
←T
1 transient absorption was observed at room temperature following the photo-excitation of Car at 532 nm, which suggests the
contribution from various carotenoid compositions having different numbers of conjugated C=C double bonds (Nc=c). The triplet absorption bands of different carotenoids, which superimposed at room temperature, could be clearly distinguished
upon decreasing the temperature down to 77 K. At room temperature the shorter-wavelength side of the main Tn04T1 absorption band decayed rapidly to reach a spectral equilibration with a characteristic time constant of ∽1 μs, the same
spectral dynamics, however, was not observed at 77 K. The aforementioned spectral dynamics can be explained in terms of the
triplet-excitation transfer among heterogeneous carotenoid compositions. Global spectral analysis was applied to the time-resolved
spectra at room temperature, which revealed two spectral components peaked at 545 and 565 nm, and assignable to the Tn04 T1 absorption of Cars with Nc=c=11 and Nc=c=13, respectively. Surprisingly, the decay time constant of a shorter-conjugated
Car, i.e. 0.72 ώs (aerobic) and 1.36 ώs (anaerobic), is smaller than that of a longer-conjugated Car, i.e. 2.12 us (aerobic)
and 3.75 ώs (anaerobic), which is contradictory to the general rule of carotenoids and relative polyenes. The results are
explained in terms of triplet-excitation transfer among different types of Cars. It is postulated that two Cars with different
conjugation lengths coexist in an α, β-subunit in the LH2 complex. 相似文献
952.
滴定量效法是研究反应热化学和热力学的重要手段之一.用这种方法对冠醚与金属离子的配位反应热力学性质进行研究一直受到很大关注【且S习.但是对氨杂冠林,尤其是一系列结构相似的氨杂冠醚体系进行系统的热力学性质研究的报导不多.前文K则曾报导了用自组装的消定量热计对银(I)-a吹体系和铜(11)·N,N’一问位取代革基乙二胺体系的配位反应热化学研究结果·本文报导从(对位取代革基)k杂15冠5卜RPW15CS,R=CIZH;CHa;CHso)与碘化钠和碘化钾在25T、无水乙过溶液中进行配位反应的消定量效研究结果.讨论了配体上取代基的电… 相似文献
953.
STUDY ON THE CONCENTRATION DEPENDENCE OF ORIENTATION OF POLYSTYRENE ON SILVER BY THE SERS TECHNIQUE*
Dong-hui Zhang Jin-gui Qin Jing-shu Shen You Wang Wan-jun Liu Department of Chemistry Wuhan University Wuhan China Polymer Physics Laboratory Institute of Chemistry Chinese Academy of Sciences Beijing China 《高分子科学》2000,(2):177-180
Polystyrene films were adsorbed onto a silver surface from dichloromethane solutions with concentrations of 0.1 to12 wt%, and then studied by the surface enhanced Raman technique. A critical concentration for coil interpenetration wasobserved. 相似文献
954.
高含量钒的钼钒磷杂多化合物的合成和性质研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本工作改进了文献[4]报导的几种原料同时混合、加热煮沸合成的方法采用分步加入原料,控制反应温度、多次重结晶的方法合成了6、7、8个钒原子取代的钼钒磷杂多酸铵;并以铵盐为原料,用离子交换、冷冻分离和真空抽吸相结合的提纯方法制备了未见文献报导的相应的固体杂多酸;H5[PMo5V7O37.5]·xH2O,H6[PMo4V8O37.5]·xH2O。通过元素组成分析确定了它们的组成。这些杂多酸在水溶液、非水溶液中的电位滴定表明,杂多阴离子在分解前没有发生自电离、水解等情况,它们在水溶液中是稳定的。酸的碱度分别为5、5、6。通过纸上色谱实验,讨论了杂多酸的分解过程。由热重分析和溶解性实验得到它们的分解温度,本文还讨论了这些化合物的红外、紫外光谱,x光粉末衍射及极谱性质。光谱结果表明,它们可能具有Keggin结构,由导数脉冲极谱得到它们的峰电位。 相似文献
955.
The heteropolytungstate (NH4)21{La(H2O)5[Ni(H2O)]2As4W40O140}·53H2O is obtained by the reaction of Na27[NaAs4W40O140]· 60H2O with NiCl2·6H2O, La(NO3)3·6H2O and NH4Cl at pH‐4.5. The structure and chemical composition are determined by X‐ray diffraction analysis and elemental analysis. The crystal data and main structure refinement are a = 1.9551(3) nm, b = 2.4156(4) nm, c= 3.7068(6) nm, β = 91.505(3)°, V = 17.500 (5) nm3, monoclinic crystal system with space group P21/n, Z = 4, R1 = 0.0573, wR2 = 0.0717 [I >2<s?(I)], R1, = 0.2463 and wR2 = 0.1199 (all data). [La(H2O)5] {Ni(H2O)}2AS4W40O140 has C2, symmetry. IR spectra of the ligand [NaAs4W40O140]27‐ and its three complexes were discussed. 相似文献
956.
957.
958.
维生素B类药物在薄层原位的近红外付立叶变换表面增强拉曼光谱 总被引:3,自引:0,他引:3
维生素B类药物在薄层原位的近红外付立叶变换表面增强拉曼光谱汪瑗,于秉正张煦(首都师范大学分析测试中心北京100037)(北京大学分析测试中心北京)关键词维生素B_1,维生素B_2,薄层色谱,表面增强拉曼散射,近红外付立叶变换拉曼光谱将薄层色谱(TLC)... 相似文献
959.
960.
N-(邻-氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻-甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的合成、晶体结构和电子结构 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的单晶体,测定了它们的晶体结构,并对其电子结构进行EHMO计算。N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P21/a.a=8.786(4),b=7.777(2),c=11.956(2)Å,β=96.01(3)°,V=812.4Å3,Z=2,Dc=1.77g·cm-3;N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P21/a,a=8.925(6),b=7.973(8),c=11.856(9)Åβ=96.23(6)°,V=838.6Å,Z=2,Dc=1.55g·cm-3。两配合物互为异质同晶。配合物中,铜原子为分子的对称中心,并与两个配位体的两个羧基氧和两个氨基氮原子形成四方形配位结构,平均Cu-O键长为1.902Å,Cu-N为2.050Å。量子化学计算表明,在配位键的形成中,铜原子的d轨道的作用均不大,但配体中苯环上取代基的性质对Cu-N键强度有一定影响。 相似文献