全文获取类型
收费全文 | 1759篇 |
免费 | 321篇 |
国内免费 | 569篇 |
专业分类
化学 | 1422篇 |
晶体学 | 89篇 |
力学 | 134篇 |
综合类 | 45篇 |
数学 | 183篇 |
物理学 | 776篇 |
出版年
2024年 | 13篇 |
2023年 | 36篇 |
2022年 | 106篇 |
2021年 | 99篇 |
2020年 | 107篇 |
2019年 | 93篇 |
2018年 | 84篇 |
2017年 | 112篇 |
2016年 | 81篇 |
2015年 | 99篇 |
2014年 | 102篇 |
2013年 | 166篇 |
2012年 | 142篇 |
2011年 | 180篇 |
2010年 | 169篇 |
2009年 | 106篇 |
2008年 | 152篇 |
2007年 | 112篇 |
2006年 | 125篇 |
2005年 | 104篇 |
2004年 | 72篇 |
2003年 | 50篇 |
2002年 | 52篇 |
2001年 | 59篇 |
2000年 | 62篇 |
1999年 | 35篇 |
1998年 | 16篇 |
1997年 | 16篇 |
1996年 | 14篇 |
1995年 | 8篇 |
1994年 | 6篇 |
1993年 | 8篇 |
1992年 | 8篇 |
1991年 | 5篇 |
1990年 | 5篇 |
1989年 | 5篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 9篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 2篇 |
1980年 | 3篇 |
1971年 | 1篇 |
1957年 | 1篇 |
1936年 | 1篇 |
排序方式: 共有2649条查询结果,搜索用时 15 毫秒
31.
通过二乙氧基硫代磷酰氯与对苯二胺反应生成了标题化合物N,N'-二(二乙氧基硫代磷酰基)-1,4-苯二胺,并应用元素分析, FTIR及1H NMR对标题化合物进行了表征. 利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构, 同时应用TG分析法对其热性能进行了分析. 标题化合物的相对分子质量Mr=412.42, 为正交晶系, Pbca空间群, 晶胞参数为a=0.86936(16) nm, b=1.2787(2) nm, c=1.8897(3) nm, β=90°, V=2.1006(7) nm3, Z=8, Dc=1.304 g/cm3, μ(Mo Kα)=0.425 mm-1, F(000)=872, S=1.052. 最终偏离因子R=0.0628, wR=0.1860, 可观测衍射点1852个[I>2σ(I)]. 该晶体通过对苯二胺连接并以中心对称分布, 并形成层状结构, 且存在弱的分子内氢键N—H…S. TG分析表明该化合物有很好的热稳定性及成炭性, 通过其阻燃聚丙烯腈表明, 该物质是一种高效能的膨胀型阻燃剂. 相似文献
32.
以互通多孔碳(IPC)为载体,水热条件下在碳表面原位反应生成纳米结构的二氧化锰(MnO2),制备互通多孔碳/二氧化锰纳米(IPC/MnO2)复合电极材料. 采用扫描电镜(SEM),透射电镜(TEM),X射线衍射(XRD),热重分析(TGA)对其结构进行表征;采用循环伏安法、恒流充放电和交流阻抗对其电化学性能进行研究. 结果表明:生成的MnO2均匀地负载在碳的表面,形成多层次结构,并且随着温度的升高IPC表面负载的MnO2由纳米颗粒变为纳米片状结构;MnO2纳米片具有典型的K-Birnessite 型晶体结构;复合物中MnO2的含量约为34%(w). 在100 ℃制备的IPC/MnO2复合材料在三电极系统中最高比电容达到了411 F·g-1;随着反应温度的升高,比容量先增长后基本保持不变. 以IPC/MnO2为正极,活性炭(AC)为负极,1 mol·L-1 Na2SO4溶液为电解液组装成IPC/MnO2//AC 混合超级电容器,发现IPC/MnO2电极的电容器其电位窗口从1 V扩展到1.8 V,容量可达86F·g-1,且表现出良好的电容特性和大电流放电性能. 相似文献
33.
以互通多孔碳(IPC)为载体,水热条件下在碳表面原位反应生成纳米结构的二氧化锰(MnO2),制备互通多孔碳/二氧化锰纳米(IPC/MnO2)复合电极材料. 采用扫描电镜(SEM),透射电镜(TEM),X射线衍射(XRD),热重分析(TGA)对其结构进行表征;采用循环伏安法、恒流充放电和交流阻抗对其电化学性能进行研究. 结果表明:生成的MnO2均匀地负载在碳的表面,形成多层次结构,并且随着温度的升高IPC表面负载的MnO2由纳米颗粒变为纳米片状结构;MnO2纳米片具有典型的K-Birnessite 型晶体结构;复合物中MnO2的含量约为34%(w). 在100 ℃制备的IPC/MnO2复合材料在三电极系统中最高比电容达到了411 F·g-1;随着反应温度的升高,比容量先增长后基本保持不变. 以IPC/MnO2为正极,活性炭(AC)为负极,1 mol·L-1 Na2SO4溶液为电解液组装成IPC/MnO2//AC 混合超级电容器,发现IPC/MnO2电极的电容器其电位窗口从1 V扩展到1.8 V,容量可达86F·g-1,且表现出良好的电容特性和大电流放电性能. 相似文献
34.
A series of poly(ether-amide) dendrimers with amino acids and peptides as the peripheral functional groups was synthesized,
and their structures were confirmed by nuclear magnetic resonance (NMR) and electrospray ionization-mass spectrometry (ESI-MS)
spectrometry. Molecular dynamics simulation of the peptide dendrimers in solution was performed, indicating that, the prior
conformations of the dendrimers were atom number dependent, i.e., with the increases of the atom number, the prior conformations
were more spherical. Also, the amino acid α-C atom radial distribution indicated that, with larger peripheral groups, more back-folding of the dendrimers occurred.
__________
Translated from Acta Chimica Sinica, 2007, 65(1): 21–26 [译自: 化学 通报] 相似文献
35.
36.
合成子Ni替代铁酸稀土复合氧化物LaF31-xNixO3(x=0.1-0.6),对样品进行了XRD、IR及Mossbauer谱测试,结果表明:x=0\1,0\2,0\3的样品为正交相,x=0.5,0.6的样品为菱方相;伴随相结构从正交向菱方结构的转变,IR谱上Fe(Ni)-O键伸振动谱带向高频移动近20cm^-1,Mossbauer谱测试表明Fe均处于+3自旋态,Ni离子以+3价进入晶格。 相似文献
37.
KANG Yong-Feng LIU Lei YAN Wen-Jin XU Zhao-Qing ZHOU Yi-Feng HAN Zhi-Jian NI Ming DA Chao-Shan WANG Rui 《有机化学》2004,24(Z1):163
Development of new or improved methods for the asymmetric preparation of chiral propargylic alcohols has gained considerable significance during the past years because they are useful building blocks for the synthesis of many biologically active compounds and natural products.[1] A series of chiral tridentate ligands were conveniently synthesized from amino acids with good yields (Scheme 1).[2] A preliminary study of the enantioselective alkynylation of benzaldehyde catalyzed by this chiral tridentate ligand was carried out and up to 83% ee of chiral propargyl alcohols was obtained (Table 1 ). A further investigation of the tridentate ligand is currently underway. 相似文献
38.
KANG Qiao-xiang YANG Zhi-wang LI Cui-lin MA Heng-chang GUO Zhen WANG You-peng XU Da-hai LEI Zi-qiang 《合成化学》2004,12(Z1)
Oxidation of alcohols to the corresponding aldehydes or ketones is one of the most fundamental reactions in organic chemistry [1,2]. Some of the products of the oxidation exhibit an important role in the organic synthesis as well as pharmaceutical synthesis. In most reactions, the lanthanide complexes show satisfied catalytic activities for some compounds. Furthermore, there has been increasing interest in the lanthanide complexes and several reports have appeared in the literature [3, 4]. But the exploitation of these complexes for the oxidation of some organic substrates has been limited. Here we reported a method for the preparation and the catalytic properties as well as the recycling of lanthanide complexes in oxidation of alcohols.The synthetic procedure for the polymer supported lanthanide complexes is shown as following(scheme 1):●-NH2+CICH2COOH(C2Hs)3N→●-NHCH2COOHM=Ce(Ⅲ), Tb(Ⅲ), Sm(Ⅲ)scheme 1The oxidation of benzyl alcohol was carried out in the presence of iodosylbenzene by the polymer supported Ce(Ⅲ), Tb(Ⅲ) and Sm(Ⅲ) catalysts at 80℃ for 4.0h, the yields of benz-aldehyde are as following (table 1):Table 1 Oxidation of benzyl alcohol with the supported catalysts**Reaction condition: benzyl alcohol 0.1 mmol, iodosylbenzene 0.15mmol,catalyst 0.2mg, 80℃ for 4.0h in 1,2-dichloroethane.It can be seen from the table that the Tb(Ⅲ) complex shows higher catalytic activity for the oxidation of benzyl alcohol. Further investigation is now being carded on to optimize the results. 相似文献
39.
40.
证明了惩罚力度越大的均衡函数得到的变权向量构建的变权决策模型越偏于保守;而激励力度越大的均衡函数得到的变权决策模型越偏于乐观,这些结果与均衡函数的原始含义是一致的.最后,详细分析了几类常见的可分解均衡函数的惩罚力度和激励力度随着参数的变化情况. 相似文献