全文获取类型
收费全文 | 63531篇 |
免费 | 1951篇 |
国内免费 | 233篇 |
专业分类
化学 | 38704篇 |
晶体学 | 288篇 |
力学 | 1393篇 |
综合类 | 1篇 |
数学 | 11240篇 |
物理学 | 14089篇 |
出版年
2022年 | 299篇 |
2021年 | 541篇 |
2020年 | 783篇 |
2019年 | 607篇 |
2018年 | 675篇 |
2017年 | 670篇 |
2016年 | 1488篇 |
2015年 | 1370篇 |
2014年 | 1516篇 |
2013年 | 3324篇 |
2012年 | 2822篇 |
2011年 | 3454篇 |
2010年 | 1838篇 |
2009年 | 1535篇 |
2008年 | 3154篇 |
2007年 | 3125篇 |
2006年 | 3023篇 |
2005年 | 2683篇 |
2004年 | 2344篇 |
2003年 | 1968篇 |
2002年 | 1887篇 |
2001年 | 1173篇 |
2000年 | 1058篇 |
1999年 | 831篇 |
1998年 | 777篇 |
1997年 | 816篇 |
1996年 | 886篇 |
1995年 | 808篇 |
1994年 | 854篇 |
1993年 | 882篇 |
1992年 | 769篇 |
1991年 | 651篇 |
1990年 | 646篇 |
1989年 | 584篇 |
1988年 | 578篇 |
1987年 | 533篇 |
1986年 | 530篇 |
1985年 | 815篇 |
1984年 | 813篇 |
1983年 | 729篇 |
1982年 | 771篇 |
1981年 | 742篇 |
1980年 | 721篇 |
1979年 | 624篇 |
1978年 | 693篇 |
1977年 | 657篇 |
1976年 | 551篇 |
1975年 | 506篇 |
1974年 | 491篇 |
1973年 | 474篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
891.
The reductive determination of cadmium and zinc is used to illustrate the effects of pulse repetition times in differential pulse voltammetry at solid electrodes. With 100-ms repetition times, signal-to-background ratio is shown to improve in flow-injection response studies at a copper-amalgam working electrode for both voltage scanning and amperometric operation, allowing scan rates up to 100 mV s?1, and detection limits of 0.07–0.15 ng for cadmium and zinc after deaeration of sample solutions. Peak widths at baseline in the range 12–30 s, depending on flow rate, are obtained in the flow-injection system for cadmium and zinc at working potentials of ?0.77 and ?1.27 V, respectively. Interferences occur when cadmium is in large excess over zinc, although the voltammetric peaks do not overlap. 相似文献
892.
Mono- or 1,1′-bis-acylation of ferrocene, its mono and 1,1′-dimethyl and phenyl derivatives and of [3]ferrocenophane with o-chlorobenzoyl chloride/AlCl3 affords the corresponding (isomeric) chlorobenzoyl ferrocenes in high yields which can be separated by column, layer or high pressure liquid chromatography and in the case of the monomethylferrocene monoketones also by crystallization. The cleavage of the (o-chlorobenzoyl)ferrocenes by potassium-t-butoxide (and traces of water) yields the corresponding ferrocene carboxylic acids except for the α-phenyl derivatives in almost quantitative yields, thus offering a very convenient access to these acids. In all cases the isomer distribution and thereby the relative site reactivities were determined. 相似文献
893.
When Eu2(SO3)3·3H2O is heated in air it forms after dehydration two sulfite-sulfate phases: Eu2(SO3)2SO2 and Eu2SO3(SO4)2. The latter phase is thermally remarkably stable and decomposes above 700°C via Eu2O2SO4 to Eu2O3. Anhydrous Eu2(SO3)3 and Eu2O2SO4 were also found as intermediates before Eu2O3 when the TG experiments were carried out in nitrogen but in other details the decomposition mechanism differs from that in air.
For Part VII, see ref. 6. 相似文献
Zusammenfassung Eu2(SO3)3·3H2O bildet durch Erhitzen in Luft nach Dehydratation zwei Sulfit-Sulfat-Phasen: Eu2(SO3)2SO4 und Eu2SO3(SO4)2·Letztere ist thermisch bedeutend stabiler und zersetzt sich oberhalb 700°C über Eu2O2SO4 zu Eu2O3. Bei Durchführung der TG-Experimente in Stickstoff wurden als Zwischenprodukte vor Eu2O3 auch wasserfreies Eu2(SO3)3 und Eu2O2SO4 gefunden, in anderen Details weicht jedoch der Mechanismus der Zersetzung von dem der Zersetzung in Luft ab.
- Eu/SO3/2SO4 Eu2SO3/SO4/2. 700° Eu2O3 Eu2O2SO4. Eu2/SO3/3 Eu2O2SO4 , .
For Part VII, see ref. 6. 相似文献
894.
Jürg K. Schneider Peter Hofstetter Ern Pretsch Daniel Ammann Wilhelm Simon 《Helvetica chimica acta》1980,63(1):217-224
N,N,N′,N′-Tetrabutyl-3,6-dioxaoctane-dithioamide, an Ionophore with Selectivity for Cd2+ The dioxa-dithioamide 3 behaves as a highly selective ionophore for Cd2+ in solvent polymeric membranes. It induces cation-permselectivity in these membranes with a transference number of 1 for Cd(NO3)2- and of 2 for CdCl2-solutions. In the presence of a proton carrier, 3 may be used to selectively pump Cd2+ through membranes by coupling with a pH gradient. 相似文献
895.
The azido tetrazolo valence isomerism of twenty 9-methyl-s-triazolo[4,3-c]tetrazolo[1,5-a]pyrimidines with different substituents at position 5 has been studied by means of 1H NMR spectroscopy. All the compounds have been found to be tetrazoles in the solid state and in (CD3)2SO solution; in CF3COOH azido and tetrazolo isomers are in equilibrium. From equilibrium constants K and thermodynamic data determined it is concluded that in this series K depends on both electronic effects and steric requirements of the 5-substituents. A linear relation between K and σ was found for 5-arylderivatives because ΔS° keeps approximately constant and the substituent mainly operates on ΔH°. 相似文献
896.
B. S. Thyagarajan Phillip E. Glaspy Peter Brown 《Journal of mass spectrometry : JMS》1980,15(1):22-30
The title compounds display unusual modes of fragmentation under electron impact. One of the dominant modes is the concerted elimination of the two arylthio and arylsulfonyl moieties followed by further extrusion of the C6H4 unit as a cumulene. No elimination of SO2 is observed from any of the sulfones nor an expulsion of the C4H4 fragment. Such behavior contrasts strikingly with that of 1,4-diarylsulfonyl-2-butynes and of the 1,6-diarylsulfonyl-2,4-hexadiynes. 相似文献
897.
W. Lautsch W. Broser W. Bandel W. Biedermann W. Gehrmann E. Schröder H. Gnichtel I. Zehmisch G. Kurth R. Krüger H. J. Kraege 《Colloid and polymer science》1954,138(3):129-142
Ohne Zusammenfassung
Die Arbeit wurde aus Mitteln des Marshall-Planes (ERP-Mittel) und mit Spenden aus dem „Fonds Chemie“ ausgeführt. Wir sprechen
den zust?ndigen Stellen für die Gew?hrung der Beihilfe unseren verbindlichsten Dank aus. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft
danken wir für die überlassung einer Ultrazentrifuge, den Behring-Werken für die uns zur Verfügung gestellten Serumalbumin-
und -globulin-Pr?parate. 相似文献
898.
Franz Gölles 《Mikrochimica acta》1960,48(3):429-447
Zusammenfassung
Fischers Methode der Mikrountersuchung der kritischen Mischungs-temperatur hat grundsätzlich neue Wege in der Analyse binärer und ternärer Flüssigkeitsgemische eröffnet.In dieser Arbeit wurde versucht, für die homologe Reihe: Oxalsäure-Malonsäure-Bernsteinsäure durch Ermittlung der Mischungslückendiagramme Zusammenhänge zwischen den beim sogenannten 'Makroversuch und den bei der Mikrobestimmung auf dem Kofler-Heiztisch herrschenden Verhältnissen aufzuzeigen und gleichzeitig eine brauchbare Schnellmethode für die Bestimmung wässeriger Lösungen der untersuchten Säuren zu finden.Weiters wurden die Unterschiede, die sich zwischen den Maximalwerten der Mischungslückendiagramme, ihren volumgleichen Temperaturwerten und den Werten der auf dem Heiztisch gefundenen Mikroeichkurve experimentell erfaßt und diskutiert.Es sei besonders im Falle der Oxalsäure auf die obgenannten Unterschiede hingewiesen. Im Schaubild sieht man die Eichkurve nachFischer als Gerade, um die herum sich die Werte der Maxima und die volumgleichen Werte sozusagen als 'periodische Funktionen legen. Diese Werte sind also nicht immer eindeutige Funktionen der Konzentration der betreffenden Lösung. Die Temperaturwerte des Mischungsverhältnisses 50 50 (die ja für die Aufstellung analytisch brauchbarer Eichkurven überhaupt als einzige in Betracht kämen) wurden übrigens bei der Anilinpunktbestimmung zur Prüfung von Kraftstoffen praktisch verwertet13. Die Mikrobestimmung in der Kapillare ist wegen der an anderer Stelle besprochenen Vorzüge jedem Makroverfahren überlegen.
Summary Fischer's method of micro investigation of the critical mixing temperature has revealed completely new ways in the analysis of binary and ternary mixtures of liquids.By determining the miscibility gap diagram, attempts were made to discover the connections between the so-called macro-trial and the microdetermination using the Kofler heating stage, and at the same time to discover a rapid method for determining aqueous solutions of the acids under investigation, which belonged to the homologous series: oxalic, malonic, succinic acids.Furthermore, the differences which were found between the maximal values of the miscibility gap diagram, their volume-equal temperature values, and the values of the micro calibration curve found on the heated stage were discussed.Special emphasis is given to these differences in the case of oxalic acid. In the diagram, the calibration curve afterFischer appears as a straight line about which are situated the values of the maxima and the volume-equal values so-to-say as periodic functions. These values are not always therefore unequivocal functions of the concentration of the solution in question. The temperature values of the miscibility ratios (5050), which in fact are the only ones that could be considered in the construction of analytically usable calibration curves, were also evaluated in practice in the determination of the aniline point for testing motor fuels13. Because of the advantages discussed elsewhere, the micro determination in a capillary is superior to any macro method.
Résumé La méthode deFischer de microdéterminations de la température critique de mélange a ouvert de nouvelles voies fondamentales à l'analyse des mélanges liquides binaires et ternaires.Dans le travail présenté l'auteur cherche à montrer, pour la série homologue acide oxalique, acide malonique, acide succinique, par l'établissement des diagrammes de discontinuité des mélanges, les relations existant entre les conditions de la «macrodétermination» et celles de le microdétermination avec le banc chauffant de Kofler; simultanément il s'efforce de mettre au point une méthode rapide de dosage des solutions aqueuses des acides considérés.Par ailleurs il a mis en évidence et discuté les différences qui se manifestent expérimentalement entre, d'une part, les valeurs maxima des diagrammes de discontinuité des mélanges et les valeurs des températures à volume constant et d'autre part les valeurs trouvées pour la courbe de micro étalonnage sur banc chauffant.L'auteur a particulièrement étudié ces différences dans le cas de l'acide oxalique. Sur la figure on voit que la courbe d'étalonnage d'aprèsFischer est une droite tandis que les valeurs des maxima et les valeurs des températures à volume constant se présentent comme des fonctions «périodiques». Il en résulte que ces valeurs ne sont pas toujours des fonctions univoques de la concentration de la solution considérée. Les valeurs de la température pour le rapport de mélange 50/50 (qui pour l'établissement de courbes d'étalonnage utilisables en analyse doivent être exclusivement frites en considération) ont été en outre pratiquement utilisées pour le contrôle de la détermination du point d'aniline de carburants13. La microdétermination en capillaire, du fait d'avantages qui sont décrits dans une autre publication, est supérieure à toute macro-technique.相似文献
899.
William Heilman Ernst Kupfer Walter Keller-Schierlein Hans Zhner Heinz Wolf Heinrich H. Peter 《Helvetica chimica acta》1979,62(1):1-6
From cultures of the Avilamycin (Avilamycin A) producing organism, Streptomyces viridochromogenes, strain ETH 23575, a second antibiotic, Avilamycin C, C61H90Cl2O32 could be isolated in crystalline form. Both Avilamycins belong to the group of the Orthosomycins. By IR., 1H- and 13C-NMR. spectroscopy and by transformation to a common derivative it could be proven that Avilamycin A is a methyl ketone, Avilamycin C the corresponding methyl carbinol. 相似文献
900.
SCF calculations utilizing a basis of all s-type Gaussians have been performed to investigate the dimerization of BH3 to B2H6. Localized molecular orbitals and pseudonatural orbitals are calculated. The dimerization energy obtained (11.5 kcal/mole) supports the assumption that the non-Hartree-Fock interactions (electron correlation) play a dominant role (Exp = 40–60 kcal/mole). The energy of the principal type of resonance structure based on the SCF-MO 's of the separated-but-distorted BH3 systems is rigorously calculated and found to be 150 kcal/mole higher in energy than the SCF energy of B2H6. Thus, resonance stabilization (delocalization) is shown to be extremely important to the stability of the “three-center” bonds in B2H6, as has been suspected for many years. 相似文献