Mass spectral study on thiazolo[3,2-a]benzimidazoles. Studies on heterocyclic compounds. IV

Condensation of α-halocarbonyl compounds and 2-mercaptobenzimidazole gives thiazolo-[3,2-a]benzimidazoles. This condensation occurred at the mercapto group of the benzimidazole followed by cyclization to form the thiazole ring. This was confirmed by the examination of the mass spectra of 2- and 3-methylthiazolo[3,2-a]benzimidazoles, 2- and 3-phenylthiazolo[3,2-a]-benzimidazoles, and their derivatives.     

Bestimmung von Arsen mittels Atomabsorption

Zusammenfassung Arsen wird mittels Atomabsorptionsspektrometrie bei den Wellenlängen 1890,4 Å und 1972,6 Å bestimmt. Als Absorptionsküvette wird ein Graphitrohr in einer Argonkammer verwendet. Um die in diesem Wellenlängenbereich auftretenden Störungen bei der Absorptionsmessung zu vermindern, wird eine Bezugsintensität bei einer benachbarten Wellenlänge mitgemessen. Dadurch ist es möglich, Arsen in Lösungen in einer Menge bis zu 1 ng oder in einer Konzentration bis zu 0,1 g/ml zu bestimmen.

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Summary Arsenic has been determined with atomic-absorption spectrometry at the wavelengths 1890,4 and 1972,6 Å. A graphite tube in an argon chamber was used as an absorption cell. In order to diminish the fluctuations in absorption measurements in this wavelength region a control intensity was measured at a neighbouring wavelength. By this method it was possible to determine arsenic in a solution in quantities down to 1 ng or in concentrations down to 0.1 g/ml.

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Herrn Prof. Dr. H.Kaiser zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Meiner Mitarbeiterin FräuleinErika Schackmann danke ich für sorgfältige Messungen und manche Anregung.     

Theoretische Betrachtung der Diels-Alderschen Reaktion auf Grund der LCAO-MO-Theorie

Zusammenfassung Vorliegende Arbeit bietet eine theoretische Betrachtung derDiels-Alderschen Reaktion mit Hilfe der LCAO-MO-Methode in derHückelschen Näherung unter der grundsätzlichen Voraussetzung der dem aktiven Komplex vorausgehenden -Komplexbildung zwischen dem Dien und Dienophil. Die als Resultat der Wechselwirkung zwischen Dien und Dienophil auftretende, im Bereich des Energieminimums berechnete Delokalisationsenergie steht in linearer Korrelation zur Aktivierungsenergie.Am Beispiel der Wechselwirkung des Cyclopentadiens mit unterschiedlichen Dienophilen wird gezeigt, daß die Delokalisationsenergie inendo-Stellung des Diens und Dienophils stets kleiner ist als inexo-Stellung, was den Satz vonAlder erklärt.

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TheDiels-Alders reaction has been studied theoretically using the conventionalHückel LCAO-MO method. The investigation is based on regarding the formation of a -complex from the diene and dienophil as a forerunner of the transition state. A linear correlation exists between the energy of delocalization resulting from the diene—dienophil interaction and calculated for the region of the energy minimum and the energy of activation. The interaction of cyclopentadiene with various dienophils is used as an example showing that the delocalization energy of theendo situated diene and dienophil is always lower than the delocalization energy of theexo oriented ones, a fact that explainsAlders rule.

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Mit 5 Abbildungen