Valence state and magnetic interactions in magnetically ordered Eu(Pd1−x Au x )2Si2

X-ray diffraction,¹⁵¹Eu Mössbauer effect (ME) and magnetic susceptibility measurements have been performed to investigate the valence behavior and the magnetic interactions of the Eu ions in the intermetallic series Eu(Pd_1–x Au _x )₂Si₂ (0x1) as a Forx>0.4 all experimental techniques are in agreement with each other and suggest a divalent 4f ⁷ ground state of the Eu ion. Belowx=0.4 the different methods lead to different results: while the lattice parameters and the ME isomer shift suggest an instable behavior of the valence the magnetic susceptibility proves a pure divalent 4f ⁷ ground state. These differences can be explained by assuming a partial extension of the 4f-shell radius such that the localized character of the 4f-electrons is preserved.Dedicated to B. Mühlschlegel on the occasion of his 60th birthday     

Lithium diorganocuprate reactions with l-serine derivatives

The lithium diorganocuprate reactions with L-serine derivatives are studied. Retention of configuration, or at least a high enantiomeric excess (>80%) of the formed α-amino esters is observed in all cases. Attempts are made to restrict side-reactions.     

Untersuchung der Sekundärstruktur von anodischen Deckschichten auf Aluminium durch Farbstoffaufnahmen

Zusammenfassung Der zeitliche Verlauf der Farbstoffaufnahme an den beiden aufeinanderliegenden Al₂O₃-Schichten bei anodisch oxydiertem Aluminium wird in beiden F?llen durch die „Anlaufparabel“ dargestellt. Die Gültigkeit dieser Gleichung best?tigt die Bildung eines Lackes zwischen dem benutzten Farbstoff und dem Aluminiumoxyd bei beiden Schichten. Die Geschwindigkeitskonstante für die erste Schicht desx ₁-Al₂O₃ ist der Stromdichte proportional, mit welcher die Oxydation vorgenommen wurde; für die zweite Schicht desx ₂-Al₂O₃ ist dasK″ unabh?ngig von der Stromdichte. In dem Diagramm desK″ gegen die Stromdichte zeigt sich ein Sprung in den Eigenschaften der beiden Schichten bei 8600 Coul/dm² (9,55 A/dm² · 15 · 60), d.h. an demselben Punkt, an dem er sich auch in der Arbeit (1) gezeigt hatte. Diese Lage des Sprunges best?tigt die Messungen und die Ergebnisse der beiden Arbeiten. Au?erdem wurde so von neuem bewiesen, da? an der Grundschicht anliegendesx ₁-Al₂O₃ por?s ist und infolgedessen die Geschwindigkeit der Farbstoffaufnahme von seiner Gesamtoberfl?che abh?ngt, d. h. von seiner Dicke (1) und deshalb von der Stromdichte. Im Gegensatz dazu ist die daraufliegende Schicht vonx ₂-Al₂O₃ weniger por?s; infolgedessen ist die Geschwindigkeit der Farbstoffaufnahme unabh?ngig von seiner Dicke (1) und von der Stromdichte, mit der die Oxydation durchgeführt worden ist (1). Die Gültigkeit der Arrheniusschen Gleichung für beide Schichten erlaubt auch die Bestimmung der Aktivierungsenergie, deren Wert (identisch für beide Schichten), auf Grund der Theorie der Fehlordnung und der Gültigkeit der Anlaufparabel, den Ablauf einer Platzwechselreaktion beweist. Durch die vorliegende Arbeit im Zusammenhang mit der Arbeit (1) wurde das Bild von der anodischen Oxydation des Aluminiums und von der Farbstoffaufnahme vervollst?ndigt, sowohl vom Standpunkt der Sekund?rstruktur des Oxyds (hier wurde zum erstenmal die Anwesenheit von zwei übereinanderliegenden Oxydschichten in der Zone der Hauptschicht mit deutlich verschiedenen Eigenschaften bewiesen), als auch vom Standpunkt der Reaktionskinetik aus (hier wurde der Reaktionsmechanismus aufgedeckt).     

Direct determination of cadmium in high-purity metals by flame atomic fluorescence spectrometry

Raschig rings used as a safety mechanism, to avoid critical reactions in solutions containing radioactive materials, are usually made of borosilicate glass. Since boron is the active neutron absorbing ingredient, it is important to determine the boron content in the Raschig rings at any given time. A method has been developed to determine rapidly the boron content of borosilicate glasses. Ion exchange and potentiometric measurement are used to determine boron as the tetrafluoroborate ion. The precision of the method is ±2.0 mV. The average difference between values of a wet chemical analysis and those of the potentiometric method is 7.7%.     

Effects of Oxygen and Water Vapor on Volatile Organic Compounds Decomposition Using Gliding Arc Gas Discharge

The combined effects of oxygen and water vapor on three typical volatile organic compounds, i.e. tetrachloromethane, n-butane and toluene, decomposition efficiency under gliding arc gas discharge conditions are studied. The electron density and the density of the reactive radicals such as O and OH are modified by addition of oxygen and water vapor. Consequently, the decomposition process can be enhanced or suppressed, depending on the involved chemical structures and reaction channels. The addition of oxygen and water vapor suppresses the tetrachloromethane decomposition which indicates that this process is mainly controlled by the electron dissociation reactions. By contrast, the n-butane and toluene decompositions are enhanced, which shows that they can be mainly ascribed to the radical induced reactions. Especially, in a moist atmosphere the OH radicals are supposed to play the most important role in the n-butane decomposition process.     

Über Spurenelementbestimmungen in Leberproben Mittels Protoneninduzierter Röntgenfluoreszenz (Pixe)

Multi-element-analysis by PIXE in respect to medical applications is discussed. Examples of trace-element determinations in liver tissues are given, demonstrating the applicability and usefulness of this rather new analytical technique.      

Thermal Properties of Hot-Stage Extrudates of Itraconazole and Eudragit E100. Phase separation and polymorphism

Solid dispersions of itraconazole and eudragit E100 were prepared by hot-stage extrusion. Analysis of the physical structure revealed the existence of different phases, depending on the manufacturing condition. Extrudates prepared at 453 K existed as a molecular dispersion of itraconazole in eudragit E100 when the drug concentration did not exceed ca. 13% mass/mass. At higher concentrations, a second phase consisting of pure glassy itraconazole emerged. In other dispersions prepared at 413 K, the second phase consisted of pure crystalline itraconazole. The difference can be attributed to the relation of the process-temperature to the melting point. Heating of both dispersions induced cold crystallization. Extrudates prepared at 453 K showed comparable behavior before and after milling, with the exception that unmilled dispersions with a drug load of ≥60% mass/mass recrystallized upon heating into a polymorphic modification of itraconazole (T _m=431 K). Upon further heating the polymorph recrystallized to the stable crystalline form (T _m=441 K). This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

Highly Selective Ion-Sensitive Electrodes Based on Dibenzo-Crown Ethers Containing Functional Groups for the Determination of Potassium in Biological Fluids

The electrochemical properties of membranes based on dibenzo-crown ethers bearing hydroxyl and chloromethyl groups in polyether rings were studied. These substances were tested as membrane ionophores for ion-selective electrodes (ISEs) reversible to potassium ion. The developed ISEs were used for determining potassium in blood plasma samples. The generalized results of determining potassium in the blood of different patients with cardiovascular diseases revealed quantitative regularities that allowed the diseases to be diagnosed early.