Chemistry of polyfunctional molecules-123. Reactions of BiBr3, SbI3 and AsI3 with LiN(PPh2)2; X-ray structure of a cyclophosphazene salt containing arsenic(I)

BiBr₃ or SbI₃ react at 20°C with LiN(PPh₂)₂ (1) to give elementary Bi or Sb and the P---P coupled phosphazene ligand Ph₂P---N=PPh₂---PPh₂=N---PPh₂ (2). The reaction of AsI₃ with 1 at room temperature formed yellow needles of the eight-membered heterocycle (3), whereas AsI₃ interacted at 80°C with 1 in the molar ratio of 1:3 to give elementary arsenic and 2. Treatment of AsI₃ and 1 at 20°C in a 1:2 stoichiometry yielded the seven-membered, cyclic arsenium(I) salt

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I·4THF (5·4THF), which was characterized by elemental analysis, conductivity, mass, IR and NMR spectroscopy and single-crystal X-ray structural analysis.     

Das Kombinierte Näherungsverfahren

Zusammenfassung Anionen der ersten und neutrale Atome der zweiten Familie des Periodensystems wurden nach dem Kombinierten Näherungsverfahren (KN) mit einem Hellmann-Potential behandelt. Die Fehler in der Hartree-Fock-Energie kompensieren sich auf unter 0.1 eV, ebenso genau wird die Intrahüllenkorrelationsenergie erhalten. Auf Grund der gewonnenen Rechenergebnisse sind als wahrscheinlichste Werte der Elektronenaffinitäten der einwertigen Metalle (in eV) anzusehen: Li 0.63, Na 0.54, K 0.52, Rb 0.50, Cu 1.0.

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Hellmann's pseudopotential method

Neutral atoms of the second and negative ions of the first family of the periodic system are treated by Hellmann's pseudopotential method (Kombiniertes Näherungsverfahren, KN). The various errors inherent in this method compensate to a large degree so that the errors in the Hartree-Fock and correlation energies will be below 0.1 eV. The electron affinities of the first family atoms are calculated as 0.63 eV for Li, 0.54 for Na, 0.52 for K, 0.50 for Rb, and 1.0 for Cu.

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Résumé Des anions du premier groupe et des atoms neutres du deuxième groupe du système périodique sont traités à l'aide de la méthode Kombiniertes Näherungsverfahren (KN) avec une potential de Hellmann. Les erreurs dans l'énergie SCF se compensent au dessous 0,1 eV, de la même exactitude on obtient l'énergie de correlation de la couche de valence. D'aprés les resultats du calcul on peut accepter les valeurs suivantes comme les plus probables pour les affinités électroniques dans les metaux monovalents (en eV): Li 0,63, Na 0,54, K 0,52, Rb 0,50, Cu 1,0.

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Notices bibliographiques

     

Phase diagram and scattering intensity of binary amphiphilic systems

A Ginzburg-Landau model with a scalar and a vector order parameter, which describe the concentration and orientation of the amphiphile, respectively, is used to study the phase diagram and the scattering intensity of binary amphiphilic systems. With increasing amphiphile concentration, the calculated phase diagram shows the typical sequence of ordered phases observed experimentally, that is micellar liquid cubic micellar hexagonal lamellar cubic bicontinuous invers hexagonal. The scattering intensity in the homogeneous phase is calculated in the oneloop approximation. In the vicinity of a phase transition to an ordered phase, the intensity is found to show a 1/q behavior for not too small wave vectorsq, followed by a small peak, and a 1/q ² decay for large wave vectors, in agreement with experimental observations in theL ₃-(or sponge-)phase.Dedicated to Prof. H. Wagner on the occasion of his 60th birthday