小型球形脉冲氙灯光谱分析与实验测定

作为分析仪器和医疗仪器光源,脉冲氙灯的光谱特性直接影响着仪器的整体性能。为了研究脉冲氙灯放电回路参数及几何参数对其光谱特性的影响,利用气体放电理论分析了脉冲氙灯发光过程,设计了光谱检测系统,实验测定了脉冲氙灯在不同放电参数下的光谱特性。结果表明：脉冲氙灯光谱由连续谱和线状谱组成,连续谱有离子复合和韧致辐射产生,线状谱由电子能级跃迁产生。相对光谱辐射能量随着放电电压升高呈近似线性增长、并随着储能电容的变大而变大。在放电电压较低时,弧长较短时相对光谱辐射能量较大;在放电电压较大时,弧长越长相对光谱辐射能量越大。对于脉冲氙灯工作参数选取以及应用生产具有重要的意义。     

无穷维自回归过程的中偏差原理

本文考虑无穷维自回归过程经验协方差函数的中偏差原理,仅对自回归过程的随机扰动项做了高斯可积性的假设,这个条件比[4]中的对数Sobolev不等式要弱很多.主要利用了m-相依随机变量的中偏差结果和Ellis-Grtner定理,推广了[6]的结果.     

1-烷（苯）氧基-3-（3，4-亚甲基二氧）苯基-2-丙醇的合成与生物活性研究

黄樟素氧化物与烷氧基钠和苯氧基钠反应，区域选择性地开环加成，生成1-烷 （苯）氧基-3-（3，4-亚甲基二氧）苯基-2-丙醇。该系列化合物具有诱导细胞凋 亡与分化的生物活性。     

高分子量的枝状聚硅烷的合成与表征

根据硅氢加成反应机理设计了“顺点滴式”工艺 ,高效、低耗地合成了甲基苯乙基二氯硅烷和甲基正己基二氯硅烷 .根据Wurtz还原偶联反应原理 ,采用“预聚”和“混聚”两种工艺分别合成枝状共聚硅烷 ,发现运用“预聚”工艺可以合成分子量很高的枝状聚硅烷 .     

用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究

以30%的双氧水为氧化剂, 钨酸钠与含N或O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂, 在无有机溶剂、无相转移剂的条件下, 研究了环己酮氧化制己二酸的反应. 研究结果表明, 用廉价的草酸为配体, 最佳反应条件为钨酸钠∶草酸∶环己酮∶30%的双氧水的物质的量比为2.0∶3.3∶100∶350, 在92 ℃下反应12 h, 可制得80.6%的己二酸; 用GC-MS跟踪了氧化过程中三种主要物质环己酮、己内酯及己二酸含量随反应时间的变化关系, 提出了其主要氧化机理为环己酮首先经Beayer-Villiger氧化反应生成己内酯, 己内酯进一步氧化成己二酸.     

Theoretical Investigation of the Mechanism of Rh(III)-catalyzed Annulation of 2-Biphenylboronic Acid with Activated Alkene

The mechanism is investigated for Cp^tBuRh(OH)₂-catalyzed annulation of 2-biphenylboronic acid with three activated alkenes using M06-2X functional. The reaction comprises transmetalation via two steps and following C-H activation producing reactive Rh-biphenyl complex with two Rh—C σ bonds. After the coordination/insertion of alkenes, respective fused or bridged cyclic products are yielded depending on different alkenes accompanied by the release of Cp^tBuRh. The promotion of Cp^tBuRh(OH)₂ lies in the barrier decrease of transmetalation and C-H activation ready for coordination/insertion ensuring the smooth progress of common rate-limiting reductive elimination. The stereoselective transfer and ring rotation are specific for benzoquinone and cyclopropenone. The role of Rh(III) catalyst and release of Rh(I) is supported by Multiwfn analysis on frontier molecular orbital(FMO) of specific transiton states(TSs) and Mayer bond order(MBO) value of vital bonding, breaking.     

停流-抑制动力学荧光法测定痕量苯酚

用停流技术研究了在H2SO4介质中,苯酚抑制BrO-3氧化丁基罗丹明B荧光猝灭反应,并探讨了反应机理。基于苯酚对该反应诱导期的影响作用,建立了停流-抑制动力学荧光法测定痕量苯酚的新方法。方法的检出限为1.4×10-8g.L-1,线性范围为0.4~15.0μg.L-1,11次测定7.0μg.L-1苯酚的相对标准偏差为2.1%。本法灵敏、简便,用于测定制药废水和番茄酱样品中痕量苯酚,结果满意。     

乙苯脱氢制苯乙烯工业催化剂的失活原因

用混合法制备了工业乙苯脱氢催化剂,考察了新鲜催化剂和使用34个月后的催化剂的催化性能,并应用多种表征手段详细研究了所制备的工业催化剂在使用前后体相和表面的变化情况.活性测试结果发现,催化剂使用34个月后,活性下降12%,消炭后催化剂活性有所提高,但很快又恢复到失活后的水平.表征结果发现,积炭、钾的流失和催化剂活性相的烧结都不是导致催化剂失活的根本原因,而助催化剂钾的不均匀分布和催化剂活性相中Fe3 的还原可能是催化剂失活的主要原因.     

两种食用菌菌糠的化学成分分析及热解液化研究

目前,由于煤、石油和天然气等不可再生的化石资源日益枯竭,将可再生的生物质资源转化为能源和化学品受到越来越多的关注[1],其中,热解液化作为独立的热化学转化技术在近年得到了很好的发展[2].     

层层自组装制备基于多壁碳纳米管的胆碱生物传感器

以经混酸处理的多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰铂(Pt)电极,在此基础上固定(PAA/PVS)3复合膜,采用层层自组装技术将高分子聚电解质PDDA与胆碱氧化酶交替组装在已修饰的电极上,构建了电流型胆碱生物传感器。实验结果表明,MWCNTs的引入使电极对H2O2的催化电流明显增大,制成的酶电极可以有效控制酶量的使用,酶膜组装层数为8时最优,对胆碱的线性响应范围为5×10-7～1×10-4mol/L;灵敏度为12.53μA/mmol;响应时间为7.60s;检出限为2×10-7mol/L(S/N=3)。传感器的抗干扰能力强,稳定性好,30d时的响应电流值仍保持最初的89.5%。3次平行实验的RSD为3.64%。