pH‐Triggered Charge‐Reversal Polyurethane Micelles for Controlled Release of Doxorubicin

A series of pH‐triggered charge‐reversal polyurethane copolymers (PS‐PUs) containing methoxyl‐poly(ethylene glycol) (mPEG), carboxylic acid groups, and piperazine groups is presented in this work. The obtained PS‐PUs copolymers can form into stable micelles at pH 7.4, which response to a narrow pH change (5.5–7.5) and show a tunable pH‐triggered charge‐reversal property. Doxorubicin (DOX) is encapsulated into the PS‐PU micelles as a model drug. The drug release of DOX‐loaded PS‐PU micelles shows an obviously stepped‐up with reducing the pH. Meanwhile, it is found that the charge‐reversal property can improve the cellular uptake behavior and intracellular drug release in both HeLa cells and MCF‐7 cells. Additionally, the time‐dependent cytotoxicity of the DOX‐loaded PS‐PU micelles is confirmed by MTT assay. Attributed to the tunable charge‐reversal property through changing the molar ratio of piperazine/carboxyl, the PS‐PU micelles will be a potential candidate as an intelligent drug delivery system in future studies.

     

Interaction between block copolymer micelles and azobenzene-containing surfactants: from coassembly in water to layer-by-layer assembly at the interface

In this paper, we describe the use of block copolymer micelles to incorporate Azo-AOT, an azobenzene-containing amphiphile having a structure suitable for reverse micelle formation and the fabrication of polyelectrolyte/micelle multilayer films. Interestingly, it is found that the PS21-PAA157 micelles can incorporate more Azo-AOT molecules than the PS115-PAA15 micelles, which is different from the case of incorporation of noncharged hydrophobic molecules. Moreover, Azo-AOT incorporated into the PS21-PAA157 micelles undergoes a faster photoisomerization than in the PS115-PAA15 micelles, which seems to be related to different aggregation states of Azo-AOT in the two micelles. From the data of UV-vis spectra, we can infer that Azo-AOT adopts a reverse micelle-like aggregation state in the PS115-PAA15 micelles and disperses in the interface between the core and corona of PS21-PAA157 micelles. These polyelectrolyte/micelle films incorporating functional amphiphiles have great potential in the field of functional thin films.     

近红外光谱-径向基神经网络在异烟肼片无损定量分析中的应用

应用异烟肼片粉末的近红外漫反射光谱数据分别结合偏最小二乘法(PLS)和径向基神经网络(RBFNN)建立定量分析模型,并用所建模型对预测集样品进行了预测,结果表明:应用RBFNN所建立的定量分析模型优于PLS模型,相关系数(r)值由0.99593提高到0.99734,交互验证均方根误差(RMSECV)值由0.00523下降到0.00423,预测均方根误差(RMSEP)值由0.00614下降到0.00501。     

产酸克氏杆菌1,3-丙二醇发酵液中2,3-丁二醇的定性和定量分析

产酸克氏杆菌(Klebsiella oxytoca)在厌氧和微好氧条件下均可以发酵甘油产生1,3-丙二醇。相对于厌氧发酵液,在微好氧发酵液的高效液相色谱图中出现两个未知物峰。对微好氧发酵液进行离心,脱盐和蒸馏处理,以两未知物质为主要成分的馏分通过气相色谱-质谱联机分析显示两种未知物质均为2,3-丁二醇,通过气相色谱和高效液相色谱分析确定两未知物质分别为meso-2,3-丁二醇和L-( )-2,3-丁二醇。建立了用HPLC法对meso-2,3-丁二醇和L-( )-2,3-丁二醇进行外标定量的测定方法,在标准品浓度100~1200mg/L范围内,meso-2,3-丁二醇线性方程为y=7×10-6x,r=0.9991;L-( )-2,3-丁二醇线性方程为y=7×10-6x,r=0.9998。在发酵液样品中meso-2,3-丁二醇的回收率为99.67%;相对标准偏差RSD为0.35%,L-( )-2,3-丁二醇的回收率为99.89%;相对标准偏差RSD为0.09%。     

动态固相微萃取-气相色谱法测定环境空气中挥发性脂肪酸的研究

建立了动态固相微萃取-气相色谱(FID)测定环境空气中挥发性脂肪酸(VFAs)的分析方法,选择乙酸(AA)、丙酸(PA)、丁酸(BA)、异丁酸(iso-BA)、戊酸(VA)和异戊酸(iso-VA)6种代表性VFAs为研究对象,研制了动态萃取装置并建立了动态萃取机制。研究了固相微萃取材料、萃取时间、萃取温度、萃取流速、解析温度及时间对VFAs萃取效率的影响,在此基础上优化了气相色谱法检测条件。在优化条件下,6种脂肪酸的线性范围均达到4个数量级,相关系数均大于0.990。方法的检出限(S/N=3)为1.0~4.7μg/L,相对标准偏差(RSD,n=3)为1.1%~6.8%。与常规方法相比,该方法大大提高了检测范围和检测灵敏度,并成功用于环境空气中挥发性脂肪酸的分析检测。     

基于化学史的教学设计模型与应用

利用学科发展史进行教育由来已久, 但也受到多方面的质疑。针对提出的普遍性问题, 回顾或建立了5种化学史教学模型: 历史探究模型、科学故事模型、概念转变模型、科学论证模型和课程开发模型, 结合具体案例阐述了化学史教学的操作策略, 指出今后发展方向。     

nFe3+/nSr2+和nOH-/nNO3-对锶铁氧体纳米片结构及磁性能的影响

采用改进的水热法成功合成了单分散的纯相锶铁氧体纳米片。借助DLS、XRD、FTIR、SEM、EDS和VSM等分析测试手段对SrFe₁₂O₁₉铁氧体粉体的粒度、结构、形貌和磁性能进行表征。研究结果表明,在240℃保温5 h,物质的量之比n_Fe³⁺/n_Sr²⁺(R_F/S)和n_OH^-/n_NO3^-(R_O/N)分别为5和2时,所得产物为单分散的纯相六角SrFe₁₂O₁₉铁氧体纳米片。随着R_F/S和R_O/N的变化,合成样品中有少量SrCO₃和Fe₂O₃杂相存在,这主要与反应条件和离子比例有关。磁性能测试结果显示,所得纯相的六角SrF₁₂O₁₉铁氧体纳米片具有优异的磁性能,其饱和磁化强度和矫顽力分别达到60.91 emu·g^-1和94.83 kA·m^-1,使其在医疗、催化和生物等高技术领域具有潜在的应用。     

分子动力学模拟别构抑制剂Efavirenz对HIV-1逆转录酶的作用

为了理解非核苷类逆转录酶抑制剂(NNRTIs)与HIV-1逆转录酶(RT)的相互作用机制,利用新力场ff12SB对未结合和结合Efavirenz (EFV)逆转录酶的三种RT大分子体系分别进行了100 ns的长时间动力学模拟。通过分析EFV对RT结构的影响、不同残基柔性和不同体系构象的动力学行为等,发现EFV的结合会导致RT结构变化,从而影响RT的活性;证实了EFV的“分子楔”作用;还发现EFV的结合不但引起“拇指关节炎”,而且引起轻度“手指关节炎”;整个模拟过程中没有出现不同构象间的跃迁,但是无别构分子时的RT张开构象表现出明显的闭合倾向。这些结果有助于理解NNRTIs的抑制机制和RT构象变化的动力学性质。另外,还比较分析了模拟方法对计算结果的影响,对大分子体系的动力学模拟具有重要借鉴意义。     

化妆品中致敏原香豆素及其衍生物的高效液相色谱法测定及质谱确证

建立了化妆品中致敏原香豆素及其7种衍生物(二氢香豆素、7-甲氧基香豆素、7-甲基香豆素、7-乙氧基-4-甲基香豆素、环香豆素、双香豆素和醋硝香豆素)的高效液相色谱测定方法。样品以0.1 mol/L氢氧化钠溶液-乙腈(1∶9,体积比)混合溶液进行超声提取,提取液经高速离心及微孔滤膜过滤后,ZORBAX SB-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱分离,0.05 mol/L乙酸铵溶液(含0.25%乙酸)和乙腈为流动相梯度洗脱,二极管阵列检测器检测,外标法定量。疑似阳性样品采用高效液相色谱-串联质谱法进行确证。结果表明,香豆素及其衍生物在一定浓度范围内线性良好(r2≥0.999 6),定量下限为8~20 mg/kg。在低、中、高3个加标水平下,香豆素及其衍生物的平均回收率为84.6%~100.7%,相对标准偏差(n=6)为0.8%~9.7%。该方法准确、稳定性好、特异性强,能够为化妆品检验和日常生产质量控制提供科学依据及技术支持。     

一种基于SWNTs/Nafion/CuNPs纳米复合材料的

通过电沉积金属铜于SWNTs/Nafion修饰的玻碳电极表面构建了一种经济且简单易制备的非酶尿酸传感器.采用扫描电镜和能谱仪表征了纳米材料的形貌和成分,并考察了不同扫速和pH值对修饰电极的影响.在优化条件下,尿酸的线性范围为0.1～1000 μmol·L-1,检出限(S/N =3)为0.058 5iμmol·L-1.采用标准加入法检测人体血清中尿酸的回收率为97.2％～103.9％,相对标准偏差(RSD)为0.04％～0.11％.该非酶法与GOD-POD酶法的结果高度一致,且传感器经济易制备、灵敏性高、稳定性好、重现性高.