Comparison of(η~6-Fluoroarene)tricarbonylchromium Complexes with Their Chloro-analogs in Radical Aromatic Substitutions

Reactions of fluoroarene-Cr(CO)_3 complexes with SmI_2 andcarbonyl compounds in THF/HMPA at-40— -60℃ affordedthe corresponding radical aromatic substitution products in highyield. Compared to the corresponding chloroarene-Cr.(CO)_3complexes, fluoroarene-Cr(CO)_3 complexes showed a higher ef-ficiency and slightly lower regioselectivity.     

新型分子筛Ti-MMM-1的合成及其催化性能的研究

通过控制TEOS的水解，在不同时间添加与MCM-41和MFI相应的有机模板剂合成出了一种新型分子筛，Ti-MMM-1，采用XRD、FT-IR和低温N2吸附对其进行表征，并用H2O2氧化环己烷和环己醇对其催化活性进行评价．结果表明，Ti-MMM-1是一种具有MCM-41和MFI结构的两相混合的微孔／介孔材料，IR分析表明钛原子已进入分子筛骨架，并在环己烷和环己醇的氧化中表现出较好的催化活性和较高的选择性．     

4′-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲的微波合成及晶体结构

硫脲衍生物主要通过氢键与阴离子相互作用达到识别的目的，冠醚和硫脲两个主体分子亚单元之间的协同作用往往使冠醚和硫脲表现出对某些客体更加优越的络合识别能力，我们在以前工作的基础上，微波辐射下合成了标题化合物并用红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析、X射线单晶衍射对其结构进行了表征，欲进一步研究其对阳离子和阴离子识别的双重功效。     

一种合成4β-甲基-5α胆甾烷的新路线

本文报道以胆甾醇为原料经四步反应立体控制合成4β-甲基-5α-胆甾烷(6)的新路线。4-甲基胆甾-4-烯-3-酮(3)经Clemmensen还原,得4-甲基胆甾-4-烯(4)(65％)及4-甲基胆甾-3-烯(5)(15％)。用10％Pd-C在无水乙醇中室温催化氢化4,得6(70％)与4α-甲基-5α- 胆甾烷(7)(30％)的混合物;而选用Brown催化剂在同样条件下氢化4,得到产物6与7的比例为95:5。     

Stereoselective Synthesis of Piperamide Alkaloids by Modified Ramberg-Bcklund Reaction

A convenient and rapid approach for the synthesis of piperamide alkaloids la ~ h by the recently developed one-flask Ramberg-Backlund reaction was described. The synthesis of 1e was reported for the first time.     

I_2-KIO_3-AcOH-H_2O体系氧化3,5-环-24S-乙基-胆甾-22烯-6-酮反应的研究

油莱甾醇内酯(Brassinolide)(1)是一种高效的植物生长激素,其生理活性与侧链中C_(22)、C_(23)的构型密切相关。当C_(22)、C_(23)为S、S构型时,其活性仅为1的十分之一。在1的     

Photoinduced self-substitution of haloquinones

A series of novel oligo(halobenzoquinoid) compounds have been obtained from the photoinduced self-substitution of 2,5-dibromo-1,4-benzoquinone (1a), 2,6-dibromo-1,4-benzoquinone (1b), 2-chloro-1,4-benzoquinone (1c), 2-bromo-5-chloro-1,4-benzoquinone (1d), 2,3,5,6-tetrachloro-1,4-benzoquinone (1e) and 1,4-benzoquinone (1f) in the presence of N,N-dimethyl-t-butylamine (2) in acetonitrile. Dimers, trimers and/or pentamers of these haloquinones were found to be the major products.     

膦取代的羰基铂簇的合成,结构和性质

Pt(PPh_3)_2Cl_2在碱性介质中,与一氧化碳直接进行还原及羰基化反应,得到五种膦取代的羰基铂配合物:Pt_5(μ_2-CO)_5(CO)(PPh_3)_4 1,Pt_3(μ_2-CO)_3(PPh_3)_3 2,Pt_3(μ_2-CO)_3(PPh_3)_4 3,Pt_4(μ_2-CO)_5(PPh_3)_4 4,以及Pt(Cl)(PPh_3)_2(COOCH_3) 5。经X-射线单晶衍射分析,确定了新的三核铂羰基簇2以及配合物5的分子结构。还讨论了1和5的生成机理。     

甲烷氧化细菌催化二氧化碳生物合成甲醇的研究

甲烷氧化细菌中包含的甲烷单加氧酶(MMO)、甲醇脱氢酶(ADH)、甲醛脱氢酶(FaldDH)、甲酸脱氢酶(FateDH)经过一系列反应能够把甲烷深度氧化生成二氧化碳，并生成一定的能量物质．把二氧化碳还原为甲醇是一个需要能量的过程，目前还没有已知的有机体在温和条件下完成这一反应．研究发现，甲基弯菌Methylosi-nus trichosporium IMV 3011可以催化二氧化碳生物转化生成甲醇．在休眠的悬浮细胞中充人二氧化碳后，反应一段时间在反应液中检测到了甲醇．二氧化碳转化成甲醇是一个需要能量推动的反应，为了补充反应所消耗的能量．反应一段时间后需要用甲烷进行再生，以恢复细胞中的还原当量NADH．我们进行了反应再生的交替连续批式反应，甲醇积累量能够维持在一个比较稳定的水平．理论上，反应不会增加温室效应，这是一个有效的、环境友好的、可恢复的反应过程．     

丙烯环氧化反应的高活性钼催化剂

在钼(Ⅵ),钒(Ⅴ)和钛(Ⅳ)等化合物存在下,丙烯与烷基过氧化氢的环氧化反应比传统的氯醇法有很多优点,其中以钼催化剂的性能最优,但目前报道的催化剂在反应过程中因易分解而降低了活性,并且丙烯与烷基过氧化氢的投料比过大(>3:1),丙烯循环次数过多。前文报道了钼烷基醇胺化合物对环已烯的环氧化反应,本文考察了钼烷基醇胺化合物对丙烯与叔丁基过氧化氢环氧化反应的催化性能。