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991.
992.
Archiv der Mathematik - 相似文献
993.
The kinetics of the nitric oxide catalyzed, homogeneous, gas-phase isomerization of 1,trans-3,trans-5-heptatriene have been studied for temperatures ranging between 130°C and 241°C. The very clean reaction involves exclusive geometrical isomerization about the 5,6-π-bond. The observed rate constants for \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm NO} + trans - {\rm 3,}trans{\rm - 5}\stackrel{1}{\rightarrow}trans - 3,cis - 5 + {\rm NO} $\end{document} can be represented (with standard errors) by log k1 = (7.18 ± 0.06) – (16.75 ± 0.12)/θ, where θ = 2.303 R T in kcal/mole. The consecutive-step reaction mechanism involves addition of NO to the double bond (Ka, b = ka/kb), followed by rotation of the 5,6-C? C bond in the adduct radical (kc.) Analysis of the observed activation parameters shows, that kc is rate-controlling and consequently k1 = kcKa, b. Estimates of kc and Ka, b lead to a value of k1 in good agreement with experiment. Comparing our data with those previously obtained for the similar 1,3-pentadiene system results in a value for the extra stabilization energy generated in the 1,3-heptadienyl radical of 18.5 ± 1.7 kcal/mole. This value is discussed in view of comparable data in the literature. 相似文献
994.
995.
Kurt Ueberreiter 《Colloid and polymer science》1969,234(2):1083-1092
Ohne Zusammenfassung
Frau Professor Dr.E. Husemann zum 60. Geburtstag gewidmet. 相似文献
996.
997.
998.
Zusammenfassung Bei der Untersuchung der Molekularbewegungen in linearem Polyäthylen mittels der Breitlinien-Kernresonanz versagt die üblicherweise bei den amorphen Substanzen angewandte Zweite-Moment-Methode, da bei den sehr dicht gepackten CH2-Gruppen die nicht berechenbaren intermolekularen Momente größer sind als die berechenbaren intramolekularen. Daher pflegt man in diesem Falle auf eine Analyse der Linienform zurückzugreifen, indem man nachWilson undPake die schmale von der breiten Komponente abtrennt und die Linienbreiten und beweglichen Anteile als Funktion der Temperatur diskutiert. Hierbei ergibt sich aber eine von anderen Messungen abweichende Temperaturabhängigkeit der beweglichen Anteile. Zudem stimmen die beweglichen Anteile nur schlecht mit den aus unabhängigen Messungen ermittelten nichtkristallinen Anteilen überein.In der vorliegenden Arbeit wird zusätzlich noch eine dritte Spektralkomponente von rund 6 Gauß Breite berücksichtigt, die zwar wegen der starken Überlagerung durch die schmale und breite Komponente im allgemeinen nicht direkt sichtbar, aber trotzdem stets vorhanden ist. Hierdurch werden — wie die Messungen zeigen — die obengenannten Schwierigkeiten vermieden.Mit Hilfe einer elektronischen Rechenanlage werden die Polyäthylen-Spektren rechnerisch in ihre breite, mittlere und schmale Komponente zerlegt, die den unbeweglichen, behindert rotierenden und den eine mikrobrownsche Bewegung ausführenden CH2-Gruppen entsprechen. Hieraus wird der prozentuale Anteil der CH2-Gruppen, die den drei genannten Bewegungstypen angehören, bestimmt.Die Messungen werden anhand eines Dreiphasenmodells diskutiert. Für eine typische aus der Schmelze kristallisierte Probe erhalten wir folgendes Resultat: Neben 82% praktisch unbeweglichen CH2-Gruppen, die den Kristalliten angehören, enthält das Polyäthylen noch 6% in den Grenzschichten der Kristallite und 12% in den amorphen Bereichen. Die nichtkristallinen Anteile, die somit insgesamt 18% ausmachen, führen ab –100°C bei 104 Hz eine behinderte Rotation (-Prozeß) aus; ab –70°C geht die behinderte Rotation in den amorphen Bereichen in eine mikrobrownsche Bewegung (-Prozeß) über.
Mit 12 Abbildungen und 4 Tabellen
Auszugsweise vorgetragen auf der Frühjahrstagung des Regionalverbandes Hessen-Mittelrhein-Saar der Deutschen Physikalischen Gesellschaft e. V. in Mainz am 13. 4. 1966. 相似文献
Summary An extension ofWilson andPake's analysis of the n.m.r. wide line spectra of partially crystalline polymers is reported. The spectra of polyethylene are decomposed into three components, a broad, medium, and a narrow one, corresponding to rigid, hindered rotating and microbrownian mobile CH2-groups. In general the medium component is overlapped quite strongly by the narrow and broad components. So it can be only recognized as a third peak of the polyethylene spectra in some rare cases, in which the narrow component has been reduced in width and/or intensity, e. g., by swelling or stretching of the sample. With the three component analysis the rigid fraction of the CH2-groups is found in accordance with the X-ray crystallinity.The n.m.r. measurements on melt and solution crystallized samples of linear polyethylene are discussed in terms of a three phase model. For a typical melt crystallized sample of 82 per cent crystallinity, the following result is obtained: 82 per cent of the CH2-groups belong to the crystallites, 6 per cent to the boundary zone of the crystallites, and 12 per cent to the amorphous regions. Whereas there is no motion within the crystallites (besides small angle oscillations), the non-crystalline CH2-groups start a hindered rotation (-process) at –100°C. Within the amorphous regions the rotation passes over to a microbrownian motion (-process) at –70°C.
Mit 12 Abbildungen und 4 Tabellen
Auszugsweise vorgetragen auf der Frühjahrstagung des Regionalverbandes Hessen-Mittelrhein-Saar der Deutschen Physikalischen Gesellschaft e. V. in Mainz am 13. 4. 1966. 相似文献
999.
Zusammenfassung Einige Mechanochemische Reaktionen lassen sich auf einfache Weise mikroanalytisch nachweisen. So wurden die beim Verreiben von fein kristallinem Calciumcarbonat, Calcit, Dolomit oder beim Verreiben von Schwefel mit Eisenpulver erfolgenden Reaktionen schon nach wenigen Sekunden der mechanischen Einwirkung festgestellt.
Summary Several mechano-chemical reactions can be detected by simple micro-analytical methods. For example, the reactions brought about by grinding finely crystalline calcium carbonate, calcite, dolomite, or by grinding sulfur with powdered iron can be established after a few seconds of mechanical action.
Résumé Quelques réactions mécaniques-chimiques peuvent être identifiées simplement par microanalyse. C'est ainsi que les réactions qui se produisent en malaxant de fins cristaux de carbonate de calcium, de calcite, de dolomite, ou encore en malaxant du soufre avec de la poudre de fer, peuvent être mises en évidence quelques secondes après l'action mécanique.相似文献
1000.
The longitudinal 13C spin relaxation times T1 and the 13C{1H} nuclear Overhauser enhancement were measured in a concentrated aqueous solution of the basic pancreatic trypsin inhibitor. The correlation time for overall rotational motions of the basic pancreatic trypsin inhibitor molecules was found to be τR ≈ 2 × 10?8 s. In connection with previous 1H n.m.r. studies of intramolecular motions of the aromatics, we were particularly interested in the correlation times τG for intramolecular segmental motions of the aromatic rings. The present experiments revealed no manifestation of intramolecular motions of the aromatics, indicating that τG ? 2 × 10?8 s for the aromatic ring carbon atoms. On the other hand, rapid segmental motions were evidenced for the peripheral carbon atoms of aliphatic amino acid sidechains. Comparison of the 1H and 13C n.m.r. data on the basic pancreatic trypsin inhibitor indicates that the time scale of high resolution 1H n.m.r. at high fields may in many instances be more appropriate for studies of the molecular dynamics in globular proteins than the time scale of spin relaxation measurements. 相似文献