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The linear extension of the rigid, C3v‐symmetrical carbon framework of tribenzotriquinacene (TBTQ) along its three wings is reported. The key step of the extension procedure consists of a Diels–Alder reaction of three ortho‐quinodimethane units generated in situ at the triquinacene core. The use of 1,4‐naphthoquinone provides a facile and particularly efficient access to tris(tetraceno)‐annellated triquinacenes. The steady‐state photophysical properties of these new oligotetracenes bearing three mutually orthogonal chomophores are determined and analyzed by DFT calculations.  相似文献   
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