In order to check the extended defect model previously proposed for the nonstoichiometric perovskite
AnMnO
3n−1 (
n 2), the Ca
2Ti
2−2xFe
2xO
6−x solid solution has been studied by means of X-ray diffraction and electron microscope investigations. The results show the existence of a continuous evolution (0
x 1) with two different regions. Close to the CaTiO
3 composition (0
x 0.40) the oxygen vacancies seem to be randomly distributed and the symmetry remains pseudocubic. In the composition range 0.55
x 1, the electron microscope patterns show an ordering of the defects: the oxygen vacancies are ordered in the (0
k0) planes in strings parallel to the [101] direction. It is concluded from these observations that perpendicular to the Oy direction isolated planes of tetrahedra arranged in rows separate planes of corner-linked octahedra. The
n = 2; 2.5; 3, et 4 terms of the
AnMnO
3n−1 series have been identified. C.S. planes characteristic of classical nonstoichiometric oxides with small cations do not appear: instead, tetrahedra planes succeed to the previous octahedra planes as the degree of nonstoichiometry increases.
Résumé
Afin de vérifier le modèle de non-stoechiométrie proposé dans un travail précédent pour les perovskites lacunaires
AnMnO
3n−1 (
n 2), la solution solide Ca
2Ti
2−2xFe
2xO
6−x a été, étudiée par diffraction
X et microscopie électronique. Les résultats montrent l'existence d'une évolution continue (0
x 1) avec deux domaines différents. Pour les compositions proches de CaTiO
3 (0
x 0.40), les lacunes oxygénées semblent être distribuées statistiquement et la symétrie demeure pseudocubique. Dans le domaine de compositions 0.55
x 1, les images de microscopie électronique montrent un ordre des défauts: les lacunes d'oxygène sont ordonnées dans les plans (0
k0) en rangées parallèles à la direction [101]. Ces observations ont permis de conclure que perpendiculairement à la direction Oy des plans isolés de files de tétraèdres séparent des plans d'octaèdres liés par leurs sommets. Les termes
n = 2; 2.5; 3 et 4 des séries
AnMnO
3n−1 ont été identifiés. Des plans de cisaillement rencontrés dans les oxydes non-stoechiométriques classiques de petits cations n'ont pas été mis en évidence: par contre, des plans de tétraèdres se substituent aux plans d'octaèdres initiaux lorsque le degré de non-stoechiométrie augmente.
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