Anionenaustauschtrennungen der mit Tributylphosphat extrahierbaren Elemente. VII

Zusammenfassung Eine Methode zur Abtrennung des Urans wird beschrieben, bei der das Uran aus einer 6-m salzsauren Lösung mit reinem, unverdünntem TBP extrahiert und aus einer Mischung von 30 Vol.% TBP, 60 Vol.% Methylglykol und 10 Vol.% 12-m Salzsäure am stark basischen Anionenaustauscher Dowex 1-X8 (Chloridform) adsorbiert wird. Da der TBP-Extrakt zur Bereitung dieser Mischung verwendet wird, lassen sich Extraktion und Ionenaustausch kombinieren, wodurch nicht nur die Selektivität der Abtrennung des Urans wesentlich erhöht wird, sondern auch eine so weitgehende Anreicherung des Urans auf dem Harz erfolgt, daß auch ppm-Mengen leicht zu bestimmen sind. Das Harz wird zu diesem Zweck zunächst zur Entfernung des TBP mit einer Mischung von 90 Vol.% Methylglykol und 10 Vol.% 12-m Salzsäure, dann zur Entfernung von mitadsorbierten Elementen mit 6-m Salzsäure behandelt; anschließend wird das Uran mit 1-m Salzsäure eluiert und fluorimetrisch bestimmt. Zu Vergleichszwecken wurden 16 geologische Proben nach dieser Methode und auch unter Anwendung einer anderen Anionenaustauschmethode analysiert. Die Ergebnisse zeigen, daß das hier beschriebene Trennverfahren eine quantitative Abtrennung des Urans ermöglicht und zu gut reproduzierbaren Resultaten führt.

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Anionic exchange separations of the elements that are extractable with tributyl phosphate. VII

Summary A method is described for the separation of uranium in which the latter is extracted from a 6M hydrochloric acid solution by means of pure undiluted TBP and adsorbed from a mixture of 30 volume % TBP, 60 volume % methylglycol and 10 volume % of 12M hydrochloric acid on the strongly basic anionexchanger Dowex 1-X8 (chloride form). Since the TBP-extract is used for the preparation of this mixture, the extraction and the ion-exchange may be combined, whereby not only the selectivity of the separation of the uranium is significantly raised but also there follows such a rar-reaching enrichment of the uranium on the resin that even ppm quantities are readily determined. For this latter purpose, the resin is first treated with a mixture of 90 volume % methylglycol and 10 volume % 12M hydrochloric acid to remove the TBP, and then with 6M hydrochloric acid to remove the co-adsorbed elements; and then the uranium is eluted by means of 1M hydrochloric acid and determined fluorimetrically. For comparison purposes, 16 geologic specimens were analyzed in accord with this procedure and also employing another anion exchange method. The results show that the separation method described here makes possible a quantitative separation of the uranium and leads to good reproducible results.

     

Electron-donor-acceptor complexing reagents in the analysis of pesticides. VI

Summary Pesticides may be detected following thin-layer chromatography by spraying the chromatogram with a reagent which forms a-complex with the pesticide. The effect of various pesticide structures and substituents in choosing a suitable-complexing reagent is discussed, as well as the effect of these factors in influencing the colour of the complex formed. Quantitative analyses may be performedin situ on the thin-layer chromatogram and positive identification of the-complexed compounds may be made by mass spectrometry. The procedure should be applicable for formulation analysis or studies of pesticide decomposition.

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Zusammenfassung Zum Nachweis von Pestiziden besprüht man deren Dünnschichtchromatogramme (DC) mit einem zur Bildung eines-Komplexes geeigneten Reagens. Die Bedeutung verschiedener Pestizidstrukturen und -Substituenten bei der Wahl eines solchen Reagens wurde erörtert; ebenso der Einfluß der genannten Faktoren auf die Farbe des Komplexes. Quantitative Bestimmungen lassen sich unmittelbar auf dem DC, Nachweise der einzelnen komplexierten Verbindungen mit Hilfe der Massenspektrometrie durchführen. Das Verfahren eignet sich zur Strukturanalyse sowie zur Untersuchung von Pestizidabbauproblemen.

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Issued as NRCC No. 13120.     

Über die Bromierung von 9-Vinylcarbazol

Zusammenfassung Bei der Bromierung von N-Vinylcarbazol wird unter verschiedenen Reaktionsbedingungen 3.6-Dibromcarbazol, 3.6-Dibrom-9-(1.2-dibromäthyl)carbazol, 3.6-Dibrom-9-(1-methoxy-2-bromäthyl)-carbazol und 3.6-Dibrom-9-(1-äthoxy-2-bromäthyl)-carbazol erhalten. Aus 9-Äthylcarbazol wurde 3.6-Dibrom-9-äthylcarbazol, aus 1.2-Bis(9-carbazyl)cyclobutan 1.2-Bis[9-(3.6-dibromcarbazyl)]cyclobutan und aus Poly-N-vinylcarbazol Poly-3.6-dibrom-9-vinylcarbazol dargestellt. Der Bromierungsmechanismus wird diskutiert.

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Bromination of N-vinylcarbazole

Bromination of N-vinylcarbazole under various conditions gives 3.6-dibromocarbazole, 3.6-dibromo-9-(1.2-dibromoethyl)-carbazole, 3.6-dibromo-9-(1-methoxy-2-bromoethyl)carbazole, and 3.6-dibromo-9-(1-ethoxy-2-bromoethyl)carbazole. 3.6-Dibromo-9-ethylcarbazole and 1.2-bis[9-(3.6-dibromocarbazyl)]-cyclobutane have been obtained from the corresponding carbazole derivatives, and poly-N-vinylcarbazole was brominated to poly-3.6-dibromo-9-vinylcarbazole. The bromination mechanism is discussed.

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An dieser Arbeit nahm ich als UNO-Stipendiat teil, wofür ich der UNO sehr zu Dank verpflichtet bin.     

Solute absorption into molten polystyrene

The equilibrium volatilities at near infinite dilution of various solutes absorbed in molten polystyrene have been determined by a gas chromatographic technique. This method is much more rapid, although, with the present apparatus, probably less accurate than conventional static techniques. The primary parameters obtained from measurements of retention volumes are the Henry's law constants, from which are derived the weight and volume fraction activity coefficients, the Flory-Huggins interaction parameters, and the heats of dilution and solution. Of the solutes investigated, 2-butanone (MEK) was the least, and benzene the most compatible (highest and lowest volume fraction activity coefficients, respectively) with molten polystyrene. A small, but definite, variation of the activity coefficients with polystyrene molecular weight was observed.     

Einführung von Carboxylgruppen in vernetztes Polystyrol

Ohne Zusammenfassung     

The lowest triplet state of benzene: Differences in electronic structure in two crystalline modifications of a cyclohexane host

Microwave induced delayed phosphorescence (MIDP) measurements have been performed in the 00 bands of the phosphorescence spectrum of benzene dissolved in two phases of cyclohexane. From the relative radiative rates for decay of the three zero-field levels it is concluded that on the average the symmetry of the electronic structure is lower than D_2h. In the monoclinic low temperature stable phase of cyclohexane (phase II) the structure is approximately antiquinoidal, and in the metastable phase III it is approximately quinoidal.     

Accurate fast neutron activation analysis for oxygen in geological materials

Sources of error in the fast neutron activation analysis determination of oxygen have been investigated and minimised. The oxygen contents of eighteen international rock standards and a sulphide ore standard have been determined, and compared with the values calculated by difference using the reported full analyses. Accuracies of 0.3% average deviation and reproducibilities of ±0.2% standard deviation have been obtained, where oxygen contents exceeded 1.0 g.     

Analyse de couches minces de verres chalcogenures par diffusion elastique de protons et mesure de gammas prompts

Résumé Une méthode d'étude de la composition stoéchiométrique de couches minces (10 à 500 μg/cm²) de verres chalcogénures est développée. L'étude des réactions nucléaire; induites par bombardement de protons de basse énergie (<4 MeV) sur les éléments constitutifs Ge, As, Te et S, conduit à choisir la diffusion élastique et la détection de gammas prompts pour le dosage simulatené. La précision et la sensibilité de la méthode sont discutées à partir des résultats obtenus. L'utilisation de la résonance fine sur le soufre (p, p'γ) est appliquée à l'étude de l'homogénéité des cibles.