Die Konstitution der Michael-1,3-Addukte von Cyanessigsäureäthylester an konjugierte Systeme

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß bei der Einwirkung von Cyanessigester auf p-Benzochinon bzw. auf 2,4-Dimethyl-o-chinolacetat Verbindungen entstehen, denen auf Grund der IR-Spektren die Konstitution von Amino-benzofurancarbonsäure-estern zugeschrieben werden muß. Sowohl bei alkalischer als auch bei saurer Verseifung erfolgt Sprengung des Furanringes, intermediär entsteht ein Nitril, das sehr leicht weiter zur Säure bzw. einem Lacton verseift wird. Die Aminogruppe der genannten Aminobenzofuranderivate ist unter energischen Bedingungen zu einer Diacetylaminogruppe acetylierbar. Die Monoacetylverbindung tritt nur als schwer isolierbares Zwischenprodukt auf und ist besser unter milden Verseifungsbedingungen aus der Diacetylverbindung zugänglich. Die Aminogruppe ist unter üblichen Bedingungen nicht titrierbar; sie verhält sich in diesem Belang chemisch völlig anders als die des Anthranilsäureäthylesters, der titrierbar ist. Im IR-Spektrum zeigen hingegen Anthranilsäureäthylester und Aminobenzofuransäureäthylester sehr große Ähnlichkeiten. Eine Erklärung dieser Diskrepanzen hinsichtlich des chemischen Verhaltens und der spektralen Eigenschaften kann derzeit nicht gegeben werden.Mit 1 Abbildung     

Über die Stabilität der Ruhelage bei Differentialgleichungen mit quasihomogenen rechten Seiten

Summary In extending previously known results on differential equations with homogeneous right sides we derive criteria for the stability of systems of differential equations with quasi-homogeneous right sides. In addition to some necessary conditions we give a sufficient condition which can be applied easily.     

Stark effect in the CO2 laser-pumped CH3OH far-infrared laser as a technique for high-resolution infrared spectroscopy

The potential of the Stark effect as a method for assigning far-infrared emission lines observed in infrared laser-pumped lasers is examined. The technique is applied to previously unassigned lines in CO₂ laser-pumped CH₃OH. Seventeen lines are shown to form an interrelated pattern and on the basis of combination relations a set of energy levels is identified which is not predicted by current models for the vibrationally excited CH₃OH molecule.     

Proton-triggered octopolar NLO chromophores

C(3)-symmetric, octopolar 1,3,5-alkynylbenzenes with terminal pyridyl substituents are presented which show an increase up to 17-fold in the second-order NLO activity upon protonation while maintaining their octopolar character, as confirmed by the depolarization ratios measured.     

Reducing the molecule-substrate coupling in C60-based nanostructures by molecular interactions

Codeposition of C60 and the three-dimensional molecular hydrocarbon 1,3,5,7-tetraphenyladamantane (TPA) on Au(111) leads to the spontaneous formation of molecular nanostructures in which each fullerene is locked into a specific orientation by three surrounding TPA. Scanning tunneling spectroscopy shows that the electronic coupling of C60 with the surface is significantly reduced in these nanostructures, enhancing the free-molecule properties. As evidenced by density functional theory simulations, the nanostructures are stabilized by 18 local electrostatic forces between C60 and TPA, resulting in a lifting of the C60 cage from the surface.     

Bestimmung des germaniums mit hilfe eines radioaktiven germaniumisotops

Microchimica Acta - Die Überprüfung eines Analysenganges auf Germanium wurde mit Hilfe von radioaktivem Germanium 71 durchgeführt. Es zeigte sich, daß der Analysengang nicht...     

Regioselective intramolecular ring closure of 2-amino-6-bromo-2,6-dideoxyhexono-1,4-lactones to 5- or 6-membered iminuronic acid analogues: synthesis of 1-deoxymannojirimycin and 2,5-dideoxy-2,5-imino-D-glucitol

1-Deoxymannojirimycin (8c) was synthesised from 2-amino-6-bromo-2,6-dideoxy-D-mannono-1,4-lactone (7) by intramolecular direct displacement of the C-6 bromine employing non-aqueous base treatment followed by reduction of the intermediate methyl ester. Likewise, using aqueous base at pH 12, ring closure took place by 5-exo attack on the 5,6-epoxide leading to 2,5-dideoxy-2,5-imino-L-gulonic acid (9b), which was reduced to 2,5-dideoxy-2,5-imino-D-glucitol (9b). The method was further applied to 2-amino-6-bromo-2,6-dideoxy-D-galacto- as well as D-talo-1,4-lactones (14 and 15). However, only the corresponding six-membered ring 1,5-iminuronic acid mimetics, namely (2R,3R,4S,5R)-3,4,5-trihydroxypipecolic acid (2,6-dideoxy-2,6-imino-D-galactonic acid, 16) and (2S,3R,4S,5R)-3,4,5-trihydroxypipecolic acid (2,6-dideoxy-2,6-imino-D-talonic acid, 17), were obtained. The corresponding enantiomers, L-galacto- as well as L-talo-2-amino-6-bromo-2,6-dideoxy-1,4-lactones ent-14 and ent-15, reacted accordingly to give the D-galacto- and L-altro-1,5-iminuronic acid mimetics, (2S,3S,4R,5S)-3,4,5-trihydroxypipecolic acid (2,6-dideoxy-2,6-imino-L-galactonic acid, ent-16) and (2R,3S,4R,5S)-3,4,5-trihydroxypipecolic acids (2,6-dideoxy-2,6-imino-L-talonic acid, ent-17), respectively.