首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   456篇
  免费   74篇
  国内免费   193篇
化学   356篇
晶体学   7篇
力学   43篇
综合类   17篇
数学   51篇
物理学   249篇
  2024年   7篇
  2023年   6篇
  2022年   9篇
  2021年   18篇
  2020年   14篇
  2019年   19篇
  2018年   7篇
  2017年   20篇
  2016年   19篇
  2015年   21篇
  2014年   27篇
  2013年   34篇
  2012年   35篇
  2011年   48篇
  2010年   40篇
  2009年   42篇
  2008年   43篇
  2007年   30篇
  2006年   45篇
  2005年   42篇
  2004年   30篇
  2003年   25篇
  2002年   25篇
  2001年   21篇
  2000年   26篇
  1999年   13篇
  1998年   7篇
  1997年   7篇
  1996年   7篇
  1995年   7篇
  1994年   5篇
  1993年   3篇
  1991年   3篇
  1990年   5篇
  1989年   4篇
  1988年   1篇
  1986年   1篇
  1985年   2篇
  1980年   2篇
  1979年   1篇
  1977年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有723条查询结果,搜索用时 15 毫秒
641.
用磁控溅射淀积不同富Si程度的掺Er富Si氧化硅薄膜 .室温下测量其光致发光谱 ,观察到各谱中都含有 1.5 4和 1.38μm两个发光峰 ,其中 1.5 4和 1.38μm的光致发光峰分别来自Er3 和氧化硅中某种缺陷 .系统研究了Er3 1.5 4μm光致发光峰强度对富Si程度及退火温度的依赖关系 .还发现 1.5 4μm发光峰强度与 1.38μm发光峰强度相互关联 ,对此进行了讨论  相似文献   
642.
宗李燕  方云  夏咏梅  刘雪锋  陶可鑫 《化学学报》2004,62(23):2292-2296
用表面张力和稳态荧光猝灭技术研究非离子表面活性剂十二烷基聚氧乙烯(n)醚(AEOn)与牛血清白蛋白(BSA)的团簇化体系,根据质量作用定律建立AEOn与BSA的团簇化热力学模型.从ΔH°>0,ΔS°>0及ΔG°<0可以推知,AEOn束缚胶束与BSA形成软物质团簇是熵驱动的超分子自组装过程,其间的超分子作用力以疏水作用为主.团簇化过程的(ΔG°)clu与表面活性剂自由胶束化过程的(ΔG°)mic皆小于零,且c1<cmc,可以圆满解释在团簇化体系中表面活性剂形成束缚胶束并与大分子经超分子自组装形成软团簇在先,而表面活性剂分子自组装形成自由胶束在后的实验事实.  相似文献   
643.
合成了两种含N的杯[4]芳烃衍生物,^1HNMR表明它们都是Cone构型,研究了它们和过渡金属离子的络合作用,结果表明,在杯[4]芳烃二个相对的酚羟基上引入Schiff碱桥联基因,可以大大增强其与金属离子的络合能力。  相似文献   
644.
李慧青  宗敏华 《分子催化》2001,15(4):291-294
首次探讨了皱摺假丝酵母脂肪酶CRL催化有机硅醇及其碳结构类似物与脂肪酸酯的转酯反应机理。结果表明,反应符合乒乓机制,底物中硅原子的存在并未改变脂肪酶催化转酯反应的机制。给出了CRL催化1-三甲基硅烷基乙醇及其碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁醇与丁酸正戊酯间的转酯反应动力学方程。  相似文献   
645.
在5种不同猝冷速度下制备Ni-Al合金,然后以碱处理并活化得到多孔猝冷骨架Ni催化剂.通过电感耦合等离子发射光谱(ICP)、X射线粉末衍射(XRD)、H2-程序升温脱附(H2-TPD)和氮物理吸附等方法对催化剂的物理化学性质进行了表征.结果发现,随着冷却速度的增加,活化后的催化剂具有更多的残余Ni2Al3相、更低的比表面积、更大的孔容和孔径、更小的Ni晶粒、更大的Ni-Ni间距和更加单一的活性位.另外,还发现在肉桂醛选择加氢反应中,冷却速度的提高也促进了催化剂的活性和对目标产物3-苯丙醛选择性的提高.以RQNi5为催化剂,加氢产物3-苯丙醛的收率达到88.8%,转化率为98.4%,明显优于工业上广泛使用的RaneyNi催化剂.同时,对猝冷骨架Ni催化剂的结构与催化性能之间的关系进行了讨论.  相似文献   
646.
新型Raney-Ni制备过程中的XRD,SEM和EDAX研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
采用急冷法及预处理制备Raney-Ni原始合金,以XRD,SEM和EDAX手段研究了其活化过程.此方法制备的Raney-Ni原始合金与传统方法制备的相比,晶粒变小,Ni2Al3相增多,从而使其具有中心为大量Ni2Al3,外围为少量NiAl3包裹的独特结构,使活化始终以铝向表面迁移为控制步骤,活化后残留较多的Ni2Al3相,催化剂中活性Ni均匀分布在残留的Ni2Al3上.  相似文献   
647.
We exhibit a method for obtaining the low chemical potential dependence of the dressed quark propagator from the dressed-quark propagator,which provides a means of determining the behavior of the chiral and deconfinement order parameters.A comparison with the results of previous researches is given.  相似文献   
648.
铈镁铝混合氧化物催化剂的脱NOx性能   总被引:13,自引:0,他引:13  
 用共沉淀法制得Mg-Al水滑石和二氧化铈的混合物,经750 ℃热活化,得到铈镁铝混合氧化物催化剂. 考察了催化剂的组成、反应温度、反应体系中氧含量、水蒸气及二氧化硫的存在对NO和CO反应活性的影响. 结果表明,铈镁铝混合氧化物催化剂具有较高的脱NOx活性,并具有优异的水热稳定性和一定的抗氧性及抗二氧化硫毒化的能力.  相似文献   
649.
无溶剂系统中固定化脂肪酶催化废油脂转酯生产生物柴油   总被引:55,自引:0,他引:55  
吴虹  宗敏华  娄文勇 《催化学报》2004,25(11):903-908
 探讨了无溶剂系统中固定化脂肪酶Novozym 435催化餐饮业废油脂转酯生产生物柴油. 反应副产物甘油可吸附在固定化酶载体表面,采用丙酮洗涤除去甘油可提高酶的稳定性. 适宜的醇/油摩尔比、酶用量、反应温度和摇床转速分别为1, 6.6 U/g, 35~40 ℃和150 r/min,不宜加水到反应体系中. 采用分步加入甲醇的方式可减轻甲醇对酶的毒害作用. 分别在反应进行到6和14 h时用丙酮除去酶表面的甘油,然后按醇/油摩尔比为1的比例加入甲醇继续反应,反应30 h后产物中的脂肪酸甲酯含量为88.6%. 连续反应300 h后,酶活性基本没有下降.  相似文献   
650.
采用吸附法对来源于扩展青霉Penicillium expansum的脂肪酶进行了固定化.从20种不同来源的树脂中筛选出固定化效率高且价格低廉的D4020树脂作为载体,系统研究了固定化条件对固定化效率及固定化酶转酯活力的影响.结果表明,最适加酶量、缓冲液pH和吸附时间分别为0.7 g/g、9.4和4 h.冻干时添加0.5%的半乳糖有助于提高固定化酶的转酯活力.在上述优化条件下,固定化酶的转酯活力为404.0 U/g,而所用的游离酶不能催化该转酯反应.利用该固定化酶催化玉米油转酯反应生产生物柴油时,叔戊醇为适宜的反应介质,其最适添加量为0.5 ml/g;适宜的酶量、加水量和反应温度分别为60.6 U/g、油重的1.2%和35℃.按醇/油摩尔比为1的比例分别在反应0、2和6 h时加入甲醇,在优化反应条件下,反应24 h后甲酯产率达85.0%;固定化脂肪酶具有较好的操作稳定性,反应10批次时,相对酶活力为62.8%.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号