全文获取类型
收费全文 | 446篇 |
免费 | 74篇 |
国内免费 | 193篇 |
专业分类
化学 | 353篇 |
晶体学 | 7篇 |
力学 | 39篇 |
综合类 | 17篇 |
数学 | 51篇 |
物理学 | 246篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 5篇 |
2022年 | 9篇 |
2021年 | 18篇 |
2020年 | 13篇 |
2019年 | 17篇 |
2018年 | 7篇 |
2017年 | 20篇 |
2016年 | 19篇 |
2015年 | 21篇 |
2014年 | 27篇 |
2013年 | 34篇 |
2012年 | 34篇 |
2011年 | 48篇 |
2010年 | 40篇 |
2009年 | 42篇 |
2008年 | 43篇 |
2007年 | 30篇 |
2006年 | 45篇 |
2005年 | 42篇 |
2004年 | 30篇 |
2003年 | 25篇 |
2002年 | 25篇 |
2001年 | 21篇 |
2000年 | 26篇 |
1999年 | 13篇 |
1998年 | 7篇 |
1997年 | 7篇 |
1996年 | 7篇 |
1995年 | 7篇 |
1994年 | 5篇 |
1993年 | 3篇 |
1991年 | 3篇 |
1990年 | 5篇 |
1989年 | 4篇 |
1988年 | 1篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有713条查询结果,搜索用时 15 毫秒
31.
利用X射线光电子能谱(XPS)分析了先锋褐煤(XL)、小龙潭褐煤(XLT)和胜利褐煤(SL)及其萃取残渣表面有机氮的形态分布。结果表明,三种萃取残渣表面五种有机氮的含量分布各异,但均以吡咯型氮为主。考察了在300℃下Na OH催化的褐煤萃取残渣的超临界甲醇解反应,XL、XLT和SL萃取残渣超临界甲醇解所得石油醚可溶物的收率分别为46.0%、43.8%和47.6%(质量分数)。用傅里叶变换离子回旋共振质谱(FTICR/M S)分析石油醚可溶物中的含氮化合物(NCCs)。结果表明,NCCs主要包括N_1、N_1O_1-N_1O_5、N_2、N_2O_1-N_2O_4、N_3O_2和N_5O_2-N_5O_4类化合物。根据不饱和度和碳原子数的分布推测了NCCs的分子结构特征,表明绝大部分NCCs含羟基和羧基等含氧官能团,氮原子主要以吡咯、吡啶和氨基的形式存在于芳环结构中,以1-3个芳环的结构为主。褐煤中的-C-O-桥键的断裂是生成NCCs的一个重要路径。 相似文献
32.
Two novel rhodamine-based polystyrene solid-phase fluorescence sensors PS-PA-I and PS-PA-II with different lengths of polyamines were synthesized for Hg(II) determination. The detection mechanism involving the Hg(II) chelation-induced spirocycle open of rhodamine was proposed with the aid of theoretical calculation. The stronger N-Hg bond and the longer polyamine chain in PS-PA-II led to a better selectivity, much higher and more quickly fluorescence response to Hg(II). 相似文献
33.
Excessive and unresolved neuroinflammation is a key component of the pathological cascade in brain injuries such as ischemic stroke. Tripartite motif-containing 45 (TRIM45) is a ubiquitin E3 ligase involved in various critical biological processes. However, the role of TRIM45 in cerebral ischemia remains unknown. Here, we found that the TRIM45 protein was highly expressed in the peri-infarct areas of mice subjected to cerebral ischemia and reperfusion injury induced by middle cerebral artery occlusion. This study systemically evaluated the putative role of TRIM45 in the regulation of neuroinflammation during ischemic injury and the potential underlying mechanisms. We found that TRIM45 knockdown significantly decreased proinflammatory cytokine and chemokine production in primary cultured microglia challenged with oxygen-glucose deprivation and reoxygenation (OGD/R) treatment. Mechanistically, we demonstrated that TRIM45 constitutively interacted with TAB2 and consequently facilitated the Lys-63-linked polyubiquitination of TAB2, leading to the formation of the TAB1–TAK1–TAB2 complex and activation of TAK1, which was ultimately followed by activation of the nuclear factor-kappa B (NF-κB) signaling pathway. In an in vitro coculture Transwell system, downregulation of TRIM45 expression also inhibited the OGD/R-induced activation of microglia and alleviated neuronal apoptosis. More importantly, microglia-specific knockdown of TRIM45 in mice significantly reduced the infarct size, mitigated neurological deficit scores, and improved cognitive function after ischemic stroke. Taken together, our study reveals that the TRIM45–TAB2 axis is a crucial checkpoint that controls NF-κB signaling in microglia during cerebral ischemia and reperfusion injury. Therefore, targeting TRIM45 may be an attractive therapeutic strategy.Subject terms: Cell death in the nervous system, Stroke 相似文献
34.
35.
运用化学计量学方法探索姜科植物温郁金不同药材的挥发油色谱指纹图谱中化学成分的异同.指纹图谱数据由高效液相色谱法获得,流动相为乙腈-0.20%磷酸水溶液梯度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温20 ℃,光谱记录范围为200~340 nm.应用渐进子窗口比较法对中药温郁金、温莪术及片姜黄挥发油指纹图谱-光谱数据进行比较分析.经比较,温郁金和温莪术的色谱指纹图谱中,至少分别有15和6种单独的化学成分存在,两者的共有的化学成分有18种;温莪术与片姜黄的共有化学成分13种,而单独存在的化学成分至少分别有4和7种. 相似文献
36.
将导热性能良好的泡沫铝作为载体,羰基钌为前驱体制备了一系列不同形态的钌基催化剂应用于N2O的低温催化分解研究.采用XRD、XPS、SEM、TEM、BET、H2-TPR等方法对催化剂进行了表征,于石英管固定床反应器上对催化剂性能进行了评价.重点考察了泡沫铝作为催化剂载体的可行性、载体的处理方法对催化剂活性的影响以及RuO2、Ru、Ru3(CO)12所表现出的活性差异.结果表明:泡沫铝作为催化剂载体,能够促进N2O的催化分解;泡沫铝经H2O2处理有利于提高其对活性中心的附着力,提高催化活性;N2O浓度为1%,Ru负载量为0.3%,活性中心分别为Ru3(CO)12、Ru、RuO2时,N2O完全转化温度依次为285、380和415℃;活性较高的Ru3(CO)12/泡沫铝催化剂在长时间作用后活性组分转变为RuO2. 相似文献
37.
利用纳米金(Au NPs)与还原氧化石墨烯(rGO)复合纳米材料制备了葡萄糖氧化酶生物传感器并用于饮料中葡萄糖含量的检测。将壳聚糖作为还原剂及稳定剂,通过一步法合成了Au NPs-rGO复合材料,并通过物理吸附固定葡萄糖氧化酶(GOx)来制作GOx生物传感器。该传感器在磷酸盐缓冲溶液(0.1 mol/L,p H6.0)中,-0.45 V(vs.Ag/Ag Cl)电位下电流法检测葡萄糖含量,线性检测范围为0.01~0.88 mmol/L,灵敏度为22.54μA·mmol-1·L·cm-2,检出限为1.01μmol/L,且表观米氏常数为0.497 mmol/L。该传感器用于多种饮料中葡萄糖含量的直接检测,结果满意。 相似文献
38.
39.
通过维蒂希反应合成了(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘.将单体(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘用偶氮二异丁腈作引发剂进行自由基聚合得到了聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二甲氧基甲氧基-1,1'-联萘].该聚合物上的MOM保护基通过酸脱除获得手性螺旋聚合物聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘].将手性螺旋聚合物聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘]与Ti(O-i-Pr)4形成的配合物应用于三乙基铝与醛的不对称加成反应中,获得了较好的对映选择性,ee值最高为85%.更重要的是,这种聚合物还可以被回收利用多次且催化活性没有明显降低. 相似文献
40.