Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von Stibin beschrieben, das sich sowohl zur Analyse von SbH3 in organischen Lösungsmitteln als auch zur Bestimmung von flüssigem oder festem SbH3 eignet. Hierbei wird das Stibin mit überschüssigem Brom zu SbV oxydiert, danach mit SO2 zu SbIII reduziert und dieses oxydimetrisch mit Jod oder Bromat titriert.
Summary A method is proposed for the determination of stibine, applicable to its solutions in organic solvents and also to the solvent-free liquid or solid substance. The procedure involves oxidation of SbH3 with an excess of bromine to SbV, reduction to SbIII with SO2, and oxidimetric titration of the trivalent antimony with iodine or bromate.
Herrn Professor Dr. C. Mahr zum 65. Geburtstag gewidmet. 相似文献
Zusammenfassung Darstellung und Eigenschaften von Ammonium-, Kalium-, Silber- und Thalliumsalzen des Triselenimides und der Diimidotriselensäure werden beschrieben, Infrarot-Spektren sowieDebye-Scherrer-Diagramme einiger dieser erstmalig dargestellten Verbindungen werden zu ihrer Charakterisierung mitgeteilt.Mit 3 Abbildungen1. Mitt.:A. Engelbrecht undF. Clementi, Mh. Chem.92, 555 (1961). 相似文献
Glyoxaldiimines (I) RN=CHCH=NR show in the NMR a downfield shift of glyoxalic protons (Hgly) when complexed to (II: M = Mo, W), but increasing high field shifts when going to (III) and complexes (IV). In the tungsten complexes II HglyW coupling satellites are resolved (J(WH) ≈4–6 Hz); in the phosphine compounds III, IV long range PHgly coupling is clearly visible. Mechanisms of spinspin interaction are briefly discussed in connection with the EPR results on monoanionic radicals of II–IV. 相似文献
The present work studies the changes in polymer structure and the mechanism of the decomposition of polytetrafluoroethylene resin (PTFE) exposed to high energy radiation (electron beam). Spectroscopic and kinetic observations are used to interpret the degradation process. For the first time the decomposition of PTFE has been carried out on a preparative scale and new results obtained by analysing the degradation products. The radiation-induced degradation of PTFE is accompanied by thermal degradation under certain irradiation conditions. This is due to an increase in temperature of the polymer caused by retardation of highly accelerated electrons (heat accumulation effect).The kinetics are discussed in terms of the reactions and recombination of radicals produced by high-energy radiation both in the polymer melt and the polymer surface. These are related to the overall rate of decomposition.The primary radicals formed by decomposition of PTFE in an inert atmosphere (N2, Ar) react to produce perfluorinated alkanes and alkenes. In the presence of reactive gases the decomposition fragments originated will react rapidly; e.g. if oxygen is present in the reactive area the radicals form perflourinated peroxyl and oxyl radicals which finally stabilize themselves by CC-scission to perfluorocarbon acid fluorides and carbonyldifluorides. 相似文献
Zusammenfassung Die spektrophotometrische Bestimmung von p-Nitro-m-kresol bei 400 nm wurde zum Zweck eines frühzeitigen und empfindlichen Nachweises der Exposition, sowie zur Untersuchung des Metabolismus von Metation (Folithion, Sumithion) modifiziert. Nach der sauren Hydrolyse von Harn beseitigt man die Harnpigmente durch Oxydation mit H2O2 und durch Abtrennung von p-Nitro-m-kresolat durch Ausschütteln mit Acetonitril aus 5 n Natronlauge. Die Ausbeute der Rückgewinnung bei einer Konzentration von 0,5 ppm p-Nitro-m-kresol betrug 97,3±6,3%, bei 5 ppm 92,6±2,4%. Bei stark pigmentierten Harnen (insbesondere tierischer Herkunft) wird eine weitere Reinigung vorgenommen und zwar durch die Beseitigung der Abbauprodukte mit Oxalatpuffer aus Toluol. Die Ausbeute betrÄgt bei 0,5 ppm 86,5±5,1%, bei 5 ppm 85,2±3,1%. Die untere Bestimmungsgrenze liegt bei 1,5 g p-Nitro-m-kresol in 10 ml Harn (0,15 ppm).
Summary The early and sensitive detection of an exposure to Metation (Folithion, Sumithion) has been performed by a modified spectrophotometric determination of p-nitro-m-cresol in the urine at 400nm. After acid hydrolysis of the urine the pigments are removed by means of oxidation with H2O2 and separation of p-nitro-m-cresol by extraction from 5 N NaOH solution into acetonitrile. The recovery of p-nitro-m-cresol was 97.3±6.3% and 92.6±2.4% with concentrations of 0.5 ppm and 5 ppm, respectively. Further purification is required for highly pigmented urines (especially of animal origin), viz., the removal of decomposition products by extraction from toluene solution into oxalate buffer. 86.5±5.1% and 85.2±3.1% have been recovered with concentrations of 0.5 ppm and 5 ppm, respectively. The lower limit of determination is 1.5 g of p-nitro-m-cresol in 10 ml of urine (0.15 ppm).
Zusammenfassung Die früher beschriebene Apparatur zur Bestimmung der primären Aminogruppe wurde verbessert. Auch die Handhabung wurde vereinfacht. Die einzelnen Teile der Apparatur (Desaminierungsteil, Absorber) können nun unabhängig voneinander ausgewaschen und luftfrei gemacht werden. Die Absorber sind für etwa 30 bis 50 Analysen benützbar, bevor sie erneuert werden müssen.
Summary The apparatus previously described for the determination of primary amino groups has been improved. Also the manipulation is simplified. The individual segments of the apparatus (deamination part, absorber) can now be washed out independently of each other, and rendered free of air. The absorbers may be used for around 30 to 50 analyses before they must be renewed.
Der Firma P. Haack, Wien danken wir für das besondere Entgegen-Kommen bei der Entwicklung der Apparatur. 相似文献
One of the topical problems of macromolecular chemistry is the question of the extent to which macromolecules in solution or in the amorphous solid state can engage in mutual interpenetration. The present article is concerned primarily with recent investigations on cross-linking copolymerization and with inter-and intramolecular reactions of polymers as a contribution to the study of molecular shape. 相似文献
Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde untersucht, wie man die vergaste Probe am besten durch die Verbrennungszone führt, damit man eine vollständige Vermischung mit Sauerstoff erhält; denn bei hohen Temperaturen ist nicht so sehr die Umsatzgeschwindigkeit der Probe mit Sauerstoff bestimmend, sondern die Mischungsgeschwindigkeit mit Sauerstoff. Es wurden zwei Möglichkeiten untersucht. Bei der schnellen Vergasung im geraden Rohr ergab sich, daß sich dabei ein Substanzpfropf bildet, der durch Sauerstoff (im Wege der Diffusion) durchdrungen werden muß. Eine quantitative Oxydation ist nur dann möglich, wenn die Einwaage auf den Durchmesser des Verbrennungsrohres abgestimmt ist. Bei Mikroeinwaagen (3 mg) muß der Durchmesser des Verbrennungsrohres mindestens 20 mm betragen.Eine wesentlich intensivere Vermischung der Substanzdämpfe mit Sauerstoff wird bei der Verbrennung in der Flamme erreicht, die auf Wickbold bzw. Radmacher zurückgeht. Hierbei wird die Probe in einem engen Rohr unter Durchleiten von Sauerstoff oder Stickstoff vergast und durch eine enge Düse in die heiße Verbrennungszone eingeblasen. An der Düse bildet sich eine Flamme, in die Sauerstoff intensiv eindiffundiert. Eine einfache Apparatur, die eine schnelle, bei Mikroeinwaagen von der Geschicklichkeit des Analytikers unabhängige Vergasung und Verbrennung zuläßt, wird beschrieben.
Summary In this paper the problem is investigated how to pass the vaporised sample through the combustion zone in order to attain a complete mixture with oxygen; at high temperatures the completeness of combustion depends not so much on the rate of reaction with oxygen than on the rate of mixing with oxygen. Two experimental procedures have been investigated. High speed vaporisation in straight tubes leads to a plugshaped concentration of the sample, which must be penetrated by oxygen (diffusion). Using this procedure, a quantitative oxidation is only possible, if the sample weight is in a proper relation to the diameter of the tube. In microanalysis (3 mg of sample) the diameter of the combustion tube must be 20 mm or more.A much more intensive mixing of the vaporised sample with oxygen is attained by the combustion in the flame proposed by Wickbold and Radmacher. The vaporised sample is blown out of a small tube through a narrow nozzle into the heated combustion zone. On the nozzle a flame is formed, in which oxygen is diffusing intensively. A simple apparatus is described, which permits a rapid vaporisation and quantitative oxidation. Analysing micro samples the vaporisation was found to be independent of the skill of the analyst.
