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411.
Francois Mathey 《Journal of organometallic chemistry》1977,139(1):77-87
In boiling benzene, 1-phenyl-3,4-dimethylphosphole (L) with [(C5H5)Fe(CO)2]2 gives mainly a classical σ-complex in which L relaces one terminal CO. In boiling xylene, however, L also gives 3,4-dimethylphosphaferrocene and 2-phenyl-3,4-dimethylphosphaferrocene resulting from a P—Ph bond cleavage followed by a C-phenylation of the phospholyl nucleus in the second case. The same reaction with 1-phenylphosphole yields phosphaferrocene itself and a mixture of 2- and 3-phenylphosphaferrocene. The phosphaferrocenes thus prepared are exclusively acetylated at the phospholyl nucleus by the CH3CGClAlCl3 complex in CH2Cl2.With the unsubstituted phosphaferrocene, the acetylation takes place at the 2 and 3 positions (ratio ~ ) 1H, 13C, 13P NMR and mass spectral data are given. The phosphaferrocene system is characterized by a very large 1J(P—C) coupling (~60 Hz) and a very shielded phosphorus atom. 相似文献
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