新显色剂1-(6-羟基-2-嘌呤基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与镉的显色反应

合成了新显色剂1 (6 羟基 2 嘌呤基) 3 [4 (苯基偶氮)苯基] 三氮烯(简称HPAPT),研究了它的性质及其与镉显色反应的条件。实验表明,试剂的分子式为C17H13N9,相对分子质量为359,熔点127～129℃,各级酸离解常数为pKa1=4.1,pKa2=7.2,pKa3=10 7。在pH9.0～11.0的Na2B4O7 NaOH缓冲介质中,试剂与镉形成2∶1的红色络合物,表观摩尔吸光系数为2 25×105L·mol-1·cm-1,镉质量浓度在0～0.6mg/L范围内符合比耳定律,在联合掩蔽剂的作用下,可不经分离直接测定环境水样和工业废水中微量镉。     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-CCl4催化马来酸酐与降冰片烯共聚

 研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-CCl4(acac=乙酰丙酮)催化体系对马来酸酐(MA)与降冰片烯(NBE)交替聚合反应的催化性能. 用元素分析、核磁共振和红外光谱研究了共聚物的结构,在单体比为1∶1时,共聚物中MA和NBE的含量分别为52.2%和47.8%. 凝胶渗透色谱结果表明共聚物分子量分布窄. 动力学研究结果表明, MA与NBE共聚对单体浓度呈一级反应,其表观活化能为74.3 kJ/mol.     

分光光度法研究芦丁-铜配合物及其自由基清除活性

芦丁是天然多羟基黄酮苷 ,具有广泛的药理作用。分光光度法研究了芦丁与金属铜离子的配位性能 ,在 KH2 PO4- Na OH(p H=7.38)缓冲溶液中 ,芦丁与 Cu( Ⅱ )能形成 1∶ 1的配合物 ,并具有良好清除自由基活性。     

反射式流通池顺序注射光度检测系统的研制

提出一种反射式流通池用于过程分析光度检测系统 ,可以明显地抑制折光指数效应产生的干扰。以发光二极管为光源 ,采用多股光纤分别与流通池 ,光源 ,检测器耦合 ,实现对透射后反射回的光谱检测。以Cl- Hg(SCN) 2 Fe(Ⅲ )反应显色体系为模型对系统的实验参数进行了优化。讨论了试剂注入量、进样量、载流流速、试剂注入次序等参数对检测结果的影响。方法的线性范围为 0～ 10 0mg·L-1(相关系数r =0 998) ;分析精度 (RSD ,n =11)为 1 5 % ;检出限为 1 2mg·L-1;分析速度为 30个样·h-1;对自来水和海水的回收率分别为 95 %和 10 4 %。     

一个风险模型的研究

研究了索赔到达过程为平稳无后效流,保单到达过程为平稳无后效流,并带扩散扰动项的盈余过程．讨论了该盈余过程的马尔科夫性和鞅性．然后用鞅方法得到其破产概率的表达式及其相应的Lundberg不等式．     

远离火源位置点烟气浓度变化规律的实验研究

建筑火灾致死的主要原因是烟气,且伤亡人员主要在远离火源位置处。本文在小尺度实验装置上进行了大量的实验,系统研究了燃料充分燃烧变化时的规律、烟气浓度在通道远点的变化以及两者的相互关系,推导了远距离处烟气浓度变化的关系式。     

人工神经网络应用于NO-3和NO-2两组分同时测定

应用人工神经网络原理,结合分光光度法,对吸收光谱严重重叠的硝酸根和亚硝酸根两组分进行同时测定,其结果令人满意。     

Two New 1D Coordination Polymers Constructed from {M（H2O）（dpa）}^2＋ Subunits Bridged through [MoO4]^2- Anions （M = Copper,Cobalt and dpa = 2,2＇-Dipyridylamine）

Two new one-dimensional chain-like coordination polymers,[Cu（H2O）（dpa）- MoO4]·H2O 1 and [Co（H2O）（dpa）MoO4] 2,have been synthesized under hydrothermal reactions. Their structures were determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. Crystal data for 1： [Cu（H2O）（dpa）MoO4]·H2O,Mr = 430.71,monoclinic,space group P21/c,a = 9.5469（10）,b = 16.6874（17）,c = 9.0799（10）A,β = 104.9100（10）°,V = 1397.8（3）A^3,Z = 4,Dc = 2.047 g/cm^3,F（000） = 852,μ = 2.449 mm-1,the final R = 0.0293 and wR = 0.0638 for 2472 independent reflections （Rint = 0.0338） and 2034 observed reflections with I 〉 2σ（I）. Crystal data for 2： [Co- （H2O）（dpa）MoO4],Mr = 408.09,monoclinic,space group P21/c,a = 10.204（2）,b = 18.933（4）,c = 6.8875（16）A,β = 102.195（3）o,Z = 4,V = 1300.5（5）A^3,Z = 4,Dc = 2.084 g/cm3,F（000） = 804,μ = 2.262 mm-1,the final R = 0.0357 and wR = 0.0693 for 3022 independent reflections （Rint = 0.0436） and 2286 observed reflections （I 〉 2σ（I））. Polymer 1 is based on a one-dimensional zigzag chain built up from {Cu（H2O）（dpa）}2＋ units bridged through the bidentate {MoO4}2- ligands. The chains extending along the c-axis are arranged alternately with two opposite orientations along the b-axis. The adjacent chains are stably packed together through π-π interactions and exhibit an interesting three-dimensional supramolecular architecture via hydrogen bonding interactions. Polymer 2 based on a one-dimensional zonal chain is built up from {Co（H2O）（dpa）}2＋ units linked by the tridentate {MoO4}2- ligands. The ribbons extend along the c-axis. In the bc layers,there are significant interactions of N-H…O-Mo hydrogen bonds and π-π overlaps of dpa ligands between adjacent ribbons.     

MFI/MFI核壳分子筛合成的影响因素及结晶动力学

以低硅铝比ZSM-5 为核, 采用二次生长法水热合成了MFI/MFI核壳分子筛. 发现对核相分子筛进行预处理是合成的关键步骤. 通过控制壳相合成过程(如合成温度、合成时间和核相分子筛加入量)可有效控制核壳分子筛的壳层生长. 以异丙苯(IPB)及1,3,5-三异丙苯(1,3,5-TIPB)裂解为探针反应, 发现与核相分子筛相比, 核壳分子筛的IPB裂解反应活性相当. 而1,3,5-TIPB裂解活性下降68%, 与外表面Al含量下降程度相近, 表明MFI/MFI核壳分子筛较好地保留了分子筛的核相反应活性. 结晶动力学计算结果表明, MFI/MFI核壳分子筛的成核活化能为51.5 kJ·mol-1, 生长活化能为26.5 kJ·mol-1.     

乙醇在钯电极上的电氧化机理

利用循环伏安与现场傅里叶变换红外(FTIR)光谱对乙醇在Pd电极上的电氧化机理进行了研究. 循环伏安测量表明, 乙醇在Pd上氧化的性能受pH值与乙醇浓度的影响. 当溶液pH>11.0时, Pd对乙醇才具有催化性能, 而且乙醇在Pd上氧化的性能随着pH值和乙醇浓度的增加而提高. 现场红外光谱电化学测量结果证明, 乙醇在不同pH 溶液中的氧化反应机理和产物不同. 当溶液pH>13.0 时, 产物只有乙酸盐, 说明乙醇仅发生部分氧化, 乙醇中的C—C键没有断裂. 当溶液pH≤13.0时, 尽管乙醇在Pd电极上的氧化活性受到抑制, 却发生完全氧化而产生二氧化碳, 说明乙醇的C—C键在低碱环境中容易断裂, 最后乙醇被完全氧化. 实验中没有检测到CO, 表明该反应途径是一个非毒化过程.