全文获取类型
收费全文 | 6873篇 |
免费 | 162篇 |
国内免费 | 44篇 |
专业分类
化学 | 4612篇 |
晶体学 | 77篇 |
力学 | 106篇 |
数学 | 1230篇 |
物理学 | 1054篇 |
出版年
2021年 | 55篇 |
2020年 | 66篇 |
2019年 | 76篇 |
2018年 | 57篇 |
2016年 | 120篇 |
2015年 | 125篇 |
2014年 | 138篇 |
2013年 | 310篇 |
2012年 | 245篇 |
2011年 | 326篇 |
2010年 | 174篇 |
2009年 | 145篇 |
2008年 | 273篇 |
2007年 | 294篇 |
2006年 | 252篇 |
2005年 | 302篇 |
2004年 | 273篇 |
2003年 | 235篇 |
2002年 | 157篇 |
2001年 | 78篇 |
2000年 | 91篇 |
1999年 | 93篇 |
1998年 | 69篇 |
1997年 | 59篇 |
1996年 | 95篇 |
1994年 | 93篇 |
1993年 | 80篇 |
1992年 | 67篇 |
1991年 | 87篇 |
1990年 | 62篇 |
1989年 | 63篇 |
1988年 | 73篇 |
1987年 | 75篇 |
1986年 | 84篇 |
1985年 | 104篇 |
1984年 | 107篇 |
1983年 | 81篇 |
1982年 | 99篇 |
1981年 | 104篇 |
1980年 | 82篇 |
1979年 | 99篇 |
1978年 | 105篇 |
1977年 | 108篇 |
1976年 | 79篇 |
1975年 | 73篇 |
1974年 | 76篇 |
1973年 | 60篇 |
1972年 | 63篇 |
1970年 | 59篇 |
1967年 | 53篇 |
排序方式: 共有7079条查询结果,搜索用时 0 毫秒
121.
Hermann Stetter 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》1976,15(11):639-647
In the presence of cyanide ions as catalyst, aromatic and heterocyclic aldehydes can be smoothly added to α,β-unsaturated ketones, esters, and nitriles in aprotic solvents to form γ-diketones, 4-oxo carboxylic esters, and 4-oxo nitriles. Thiazolium salts in the presence of bases are also suitable catalysts; they permit not only addition of aromatic and heterocyclic aldehydes but also the addition of aliphatic aldehydes. 相似文献
122.
123.
124.
The hydrolysis of ethyl formate catalysed by hydrochloric acid was studied at three temperatures in water-acetone media and in water media containing different concentrations of sodium nitrate. The effect of various ionic strengths and dielectric constants upon the rate of acid hydrolysis of ethyl formate is presented from the point of electrostatics and the results were compared to like effects upon the acid hydrolysis of ethyl acetate and methyl propionate. Neither the dielectric constant effect nor the salt effect lends itself readily to theoretical interpretation. It was assumed that a partial explanation of these anomalous results might be in the extrapolation of the acid radical to the simplest carboxylic acid. This suggestion was supported somewhat by the trends towards less adherance to the electrostatic theory at certain temperatures in the series methyl propionate, ethyl acetate and ethyl formate. 相似文献
125.
Acetonitrile and [D3]acetonitrile in the vicinal region of a planar AgX fiber contain linear dipole–dipole linked oligomers as shown by 1) comparison of infrared band intensity ratios in the gaseous and condensed phases and 2) remarkable plots of absorbance (C? N stretch) versus time during evaporation from an AgX planar fiber element. The plots (CH3CN 2252 cm?1, CD3CN 2262 cm?1) reveal the presence of octamers, hexamers, tetramers, and dimers along with some heptamer, trimer, and monomer structures. A novel isotope effect arises from the somewhat smaller size of the CD3CN resulting in an increase in the CN band intensity. The organized oligomers may be termed pseudocrystals and are the main components responsible for absorption intensity in the infrared spectrum of acetonitrile, on the AgX planar fiber or in an IR cell. 相似文献
126.
[reaction: see text] The synthesis of four bioactive analogues of the somatostatin (SRIF-14) mimetic, beta-d-glucoside (+)-2, in which the C1 indole side chain is replaced with indole surrogates, has been achieved. These congeners, possessing the naphthyl, benzothiophene, benzyl, and benzofuran substituents, were predicted to satisfy the electrostatic requirements of the tryptophan binding pocket of SRIF. Unlike the previously described C4 picolyl and pyrazinyl congeners, these ligands bind the hSST4 receptor. 相似文献
127.
Treatment of α-hydroxy-α-phenyl-o-toluidide with phosphorus tribromide afforded a series of 4H-3,1-benzoxazines. These last, when reacted with potassium amide in liquid ammonia, ring contracted to 2,3-disubstituted 3H-indol-3-ols. The scope of this rearrangement was examined. The indolols on treatment with hot base were found to rearrange to indoxyls. Several of these as well as their N-alkylation products are described. 相似文献
128.
Zusammenfassung Die Struktur des Nitritacidium-Ions1 kann nach einer Interpretation vonSeel mit der Mesomerie zwischen zwei Grenzzuständen A und B (s. S. 428) erklärt werden. Es ist anzunehmen, daß sich bei einer Verminderung der Aktivität des Wassers der Resonanzzustand des Ions in Richtung von A nach B verschiebt. In sehr schwach perchlorsaurer, wäßriger Lösung läßt sich die Gleichgewichtskonstante der Bildung des Nitritacidium-Ions aus salpetriger Säure und Wasserstoffion aus kinetischen Daten vonHermann Schmid näherungsweise berechnen. In sehr stark perchlorsaurer, wäßriger Lösung läßt sich diese Gleichgewichtskonstante unter Verwendung der SäurefunktionJ
0 aus Gleichgewichtsmessungen des Salpetrigsäurezerfalles ermitteln. (Der gefundene Wert stimmt mit den vonSeel und vonDeno, Berkheimer, Evans undPeterson aus optischen Untersuchungen erhaltenen Werten und mit dem kürzlich vonGerhard Schmid undU. Neumann mit Hilfe der NO/NO+-Elektrode gemessenen Wert größenordnungsmäßig überein.) Der vonChallis undRidd gefundene Mediumeffekt bei der Diazotierung aromatischer Amine in perchlorsaurer, wäßriger Lösung kann durch die oben erwähnte Verschiebung in der Resonanzstruktur des Nitritacidium-Ions erklärt werden. 相似文献
129.
Robert Martin Nicole Gros Volker Böhmer Hermann Kämmerer 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1979,110(5):1057-1066
TheFries rearrangement of different methoxy benzoates has been investigated. Frompara-methoxy benzoates the corresponding hydroxy-4-methoxy benzophenones could be obtained in good yields by treatment withLewis acids (especially TiCl4) in nitromethane at 20°C (4-hydroxy derivatives) or without solvent at 120°C (2-hydroxy derivatives). Under the same conditions only demethylation occurs withortho-methoxy benzoates leading to the corresponding salicylates. Small amounts of hydroxy-2-methoxy benzophenones were obtained by treatment with polyphosphoric acid. 相似文献
130.
A new water-soluble negatively charged spin trap, sodium 2-sulfonatophenyl -butyl nitrone is described. 相似文献